Кислоты. В составе летучих кислот обнаружены: уксусная, пропионовая,
изомасляная, масляная, изовалериановая, валериановая, капроновая, каприловая.
Следы энантовой кислоты выявлены только в аэробных условиях брожения.
Содержание летучих кислот в виноматериалах, приготовленных в различных
условиях брожения, показано в табл. 12. Летучие кислоты в основном
накапливаются на начальных этапах брожения. Наибольший удельный вес к общему
количеству образовавшихся кислот приходится на уксусную: в аэробных условиях
брожения количество ее составило 82—90%, в анаэробных — 92—94% и. при
избыточном давлении С02—98%. Повышенный синтез капроновой и каприловой
кислот наблюдался в анаэробных условиях брожения.
Уксусная кислота быстро образуется в начале брожения, а затем к концу
брожения ее содержание может резко понижаться [154]. Некоторые дрожжи
способны использовать уксусную кислоту. Так, Ж. Вантр еще в 1937 г. показал,
что летучие кислоты, внесенные в сусло, частично исчезают в процессе
брожения.
На этом свойстве дрожжей основана рекомендация посредством возобновления
брожения снижать содержание летучих кислот в испорченном вине.
Н. Ф. СаеНко [173] предложен способ лечения больных вин хересными дрожжами,
так как при этом не образуется много альдегидов и столовые вина не теряют
своих особенностей.
Таблица 12
Летучие кислоты
Содержание летучих кислот
(в мг/л) при брожении
аэробном
анаэробном
при
избыточном
давлении С02—0,4 МПа
Уксусная
340,1
515,2
880,0
Пропионовая -f изомасля
40,8
14,8
5,9
ная
Масляная
1,9
2,6
1,2
Изовалериановая
1,6
1,2
0,7
Валериановая
1,4
0,3
<0,1
Капроновая
1,9
7,6
4,3
Энантовая
<0,1
Не обнаружены
Не обнаружены
Каприловая
1,1
8,3
3,8
С у м м а
419
550
896
Янтарная кислота полностью
отсутствует в винограде и обнаружена в вине как продукт спиртового брожения
в количестве 0,1—0,4%.
Молочная кислота всегда образуется в процессе спиртового брожения — около
0,5% сбраживаемых сахаров расходуется на образование молочной кислоты. В
здоровых белых винах количество молочной кислоты достигает 2,5 г/л, в
красных — 4,5 г/л. Молочную кислоту, синтезированную дрожжами в процессе
брожения, можно отличить от молочной кислоты яблочно-молочного брожения по
оптической активности: D(—)-молочная кислота образуется дрожжами в
анаэробных условиях, a L( + )-молочная — бактериями яблочно-молочного
брожения из L-яблочной кислоты [244, 267]. Из остаточных гексоз и пентоз
определенные виды молочнокислых бактерий могут синтезировать небольшие
количества D-молочной кислоты.
Лимонная кислота появляется в случае нормального брожения в очень малом
количестве — в пределах 0,3—0,8 г/л.
Яблочная кислота в сусле с высокой титруемой кислотностью присутствует в
сравнительно большом количестве — 3,0— 4,5 г/л. В процессе брожения яблочную
кислоту используют дрожжи, содержание ее уменьшается примерно на 25% [124,
161].
Повышенное количество яблочной кислоты в вине вызывает резкое вкусовое
ощущение, определяемое как «зеленая кислотность».
Кетокислоты в вине представлены пировиноградной, щавелевоуксусной,
а-кетоглутаровой и др.
Содержание пировиноградной кислоты колеблется в винах от 11 до 460 мг/л,
а-кетоглутаровой — от 2 до 341 мг/л [124, 237].
При брожении в условиях избыточного давления С02 содержание пировиноградной
кислоты уменьшается, тогда как а кетоглутаровой — увеличивается [167].
Согласно данным С. Лафон-Лафуркад и Э. Пейно, образование пировиноградной и
а-кетоглутаровой кислот зависит от рас дрожжей, различающихся по активности
карбоксилазы: чем активнее пируваткарбоксилаза, тем меньше образуется
пировиноградной кислоты.
Б. Ранкин [313] нашел, что некоторые расы дрожжей Sacch. cerevisiae и других
видов, например Sacch. oviformis, Sacch. carlsbergensis, давали различные
количества пировиноградной кислоты. Это имеет некоторое значение в практике
виноделия, так как пировиноградная кислота связывает SO2 и таким образом
снижает его антисептическую активность.
Эфиры при брожении образуются в заметных
количествах и считаются важнейшей ароматической составляющей вин, среди
которых этилацетат превалирует в количественном отношении. Этилацетат имеет
простой фруктовый аромат. Этиловые эфиры масляной кислоты, а также эфиры
высших спиртов обладают фруктово-цветочным запахом. Данные по образованию
сложных эфиров дрожжами различных родов и видов свидетельствуют об их
неодинаковых биосинтетических способностях. Так, Sacch. oviformis
синтезируют гораздо больше этилацетата (в анаэробных условиях — 80 мг/л, в
аэробных — 40 мг/л) и изоамилацетата (в анаэробных—1,21 мг/л и аэробных —
0,14 мг/л), чем Sacch. vini (в анаэробных условиях соответственно— 64 и 0,62
мг/л, в аэробных — 36 и 0,13 мг/л). Порог ощущения этилацетата в вине
180—200 мг/л. При более низких концентрациях влияет непосредственно на вкус
вина, усиливая неблагоприятное впечатление жесткости и горечи [161].
В шампанских винах особое значение придается содержанию высококипящих эфиров
— этилкапроната, этилкаприлата, этил-каприната, изоамилкапроната. Из липидов
образуются этиловые эфиры линолевой, линоленовой и других кислот.
Исследования [57] свидетельствуют о том, что 5-суточные дрожжи более богаты
ароматообразующими веществами, чем 2-суточные, причем такое увеличение
наблюдается в основном за счет этиллинолеа-та, обусловливающего подсолнечный
тон шампанского (0,78 мг/кг — у 2-суточных и 5,8 мг/кг — у 5-суточных).
Небольшое количество легколетучих сложных эфиров — этилацетата,
этилизобутирата — также положительно влияет на букет шампанского.
По нашим данным, при брожении виноградного сусла наблюдается накопление
эфиров как низкокипящих, так и высококипящих. Условия брожения влияют только
на количественный состав эфиров. В анаэробных условиях уровень накопления
эфиров увеличивается в 6 раз по сравнению с брожением в присутствии
кислорода воздуха и в 4 раза по сравнению с брожением в условиях избыточного
давления С02 (табл. 13).
Выдержка виноматериалов, сброженных в аэробных и анаэробных условиях, на
дрожжевом осадке привела к снижению процентного содержания высококипящих
эфиров и увеличению низкокипящих и, наоборот, виноматериалы, полученные при
бро-
Таблица 13
Содержание этиловых эфиров, мг/л
Условия
брожения
этнлбути-
рат
этилвалериат
этилкапронат
этилкап-
рилат
этилкапри-
нат
фенилэтил-
ацетат
этиллаурат
этилмири-
стат
сумма
Аэробные
0,04
0,15
0,11
0,15
0,10
Следы
0,10
Следы
0,65
Анаэробные
0,07
1,30
0,72
0,78
0,64
»
0,34
0,36
4,21
При избыточном давлении СО2—
0,4 МПа
0,05
0,23
0,17
0,22
0,11
0,03
0,11
Нет
0,93
жении в условиях
избыточного давления СОг, имели наиболее высокое процентное содержание
высококипящих эфиров.
В вине содержатся значительные количества этиловых эфиров высших жирных
кислот (энантовых эфиров), образуемых дрожжами в процессе брожения [8, 162].
Липиды наряду с другими компонентами вина участвуют в окислительных
процессах при выдержке белых столовых вин, выполняя роль антиокислителей, а
в определенной концентрации придают мягкость и гармоничность букету и вкусу
вина [8, 162, 214]. Для анаэробного роста дрожжей рода Sacch. cerevisiae
требуются олеиновая, ли-нолевая и линоленовая кислоты. Эргостерин и
некоторые другие стеролы также необходимы при анаэробном росте дрожжей.
По-видимому, потребность в ненасыщенных жирных кислотах обусловлена тем, что
синтез их в анаэробных условиях не происходит [232, 240, 307].
Липиды являются
смесью истинных жиров (эфиры жирных кислот и глицерина), восков (эфиры
жирных кислот и высших спиртов), фосфолипидов (содержащие жирную кислоту,
глицерин, неорганический фосфат и амин или аминокислоту), стеринов. Клетки
дрожжей Sacch. cerevisiae способны накапливать от 12,6 до 42,8% липидов по
отношению к сухим веществам. Особенно они богаты стеринами, в основном
эргостерином, содержание которого достигает 3% на сухую массу [6].
Синтез липидов у дрожжевых организмов тесно связан с продуктами углеводного
обмена.
Липиды, содержащиеся в вине, могут иметь двоякое происхождение: из
виноградной ягоды и из дрожжей. Семена винограда содержат масла, которые при
брожении переходят в вино. В виноградное сусло попадает воск, находящийся на
поверхности ягод винограда, основной составной частью которого является
олеанолевая кислота и спирты [307].
Увеличение содержания липидов в вине по сравнению с суслом свидетельствует о
том, что кроме липидов сусла в нем есть липиды, синтезируемые дрожжами. Так,
по данным Н. А. Мехузлы и др. [П1], в виноградном сусле количество общих
липидов составляло 50 мг/л, в крепленом вине — 73 мг/л, в сухом вине — 113
мг/л.
Работы, выполненные нами совместно с Н. Я. Портновой, по изучению содержания
липидов в вине и в дрожжах в зависимости от условий культивирования
показали, что имеются количественные различия содержания их в процессе
брожения и при выдержке виноматериала на дрожжевом осадке. Влияние условий
брожения на содержание липидов в виноматериале и в дрожжах показано в табл.
14. В процессе выдержки вина на дрожжевом осадке содержание липидов в
дрожжах несколько возрастает при аэробном брожении и снижается при
анаэробном и под давлением СО2. При выдержке вина протекают 2 противоположно
направленных процесса: синтез липидов в живых клетках за счет
внутриклеточных сахаров [62] и извлечение липидов из мертвых клеток,
содержание которых в дрожжах при брожении в анаэробных условиях и под
давлением СО2 значительно выше, чем при брожении в аэробных условиях.
Общее
содержание липидов, мг/л
в вйноматернале
в лиофильно-высушенных
дрожжах
Условия брожения
в сусле
середина
брожения
конец брожения
после выдержки на
дрожжевом осадке
середина
брожения
конец
брожения
после выдержки винома-
териала на дрожжевом осадке
Аэробные — с
принудительной подачей воздуха
35,3
48,0
56,9
57,8
191,0
239,2
248,4
Анаэробные — с
затворами Мейссля
35,3
31,3
51,9
56,3
133,4
141,6
131,5
При избыточном
давлении С02— 0,4 МПа
35,3
25,0
31,7
57,5
101,2
118,8
106,9
При сравнительном изучении
состава жирных кислот липидов дрожжей и вина установлено, что в процессе
брожения дрожжи потребляют из виноградного сусла ненасыщенные жирные кислоты
(олеиновую, линолевую, линоленовую), причем наиболее интенсивно в условиях
брожения под давлением СО2. В условиях недостатка кислорода’ эти кислоты
наиболее необходимы дрожжам для их жизнедеятельности [232]. Выдержка вина на
дрожжевом осадке приводит к обогащению его преимущественно олеиновой и
линолевой кислотами. Среди насыщенных жирных кислот как в сусле, так и в
вине и дрожжах преобладают пальмитиновая и стеариновая.
Таким образом, изменяя условия брожения, можно влиять на липидный состав
виноматериалов, а следовательно, и на вторичный процесс брожения, поскольку
ненасыщенные жирные кислоты являются необходимым фактором роста дрожжей в
анаэробных условиях.