содержание   ..   130  131  132  133  134  135  136  137  138  139  .. 

Глава 13 ПРОИЗВОДСТВО АЦЕТАТНЫХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ

Основными представителями сложных эфиров уксусной кислоты и низкомолекулярных спиртов — ацетатных растворителей, которые вырабатываются в лесохимической промышленности в значительных объемах, являются этил- и бутилацетат. Эфиры уксусной кислоты — активные растворители и. широко используются в народном хозяйстве или как таковые, или в композиционных составах. Основными потребителями этил- и бутилацетата являются лакокрасочная промышленность, кожевенно-обувная, текстильная, радиоламповая, электротехническая, оборонная, полиграфическая и медицинская.

Впервые крупнотоннажное производство этил- и бутилацетата было освоено лесохимической промышленностью. До 50-х годов для производства эфиров использовали исключительно лесохимическую ускусную кислоту. В настоящее время на лесохимических заводах доля синтетической уксусной кислоты, используемой для производства ацетатных растворителей, составляет 90—95 %.

Около 70 % бутилацетата вырабатывается в лесохимической промышленности, 30 % — в химической. Весь бутилацетат получают методом этерификации уксусной кислоты бутанолом. Этим же способом получают бутилацетат и за рубежом.

Выпуск этилацетата, получаемого в лесохимической промышленности, составляет около 60 %, около 40 % вырабатывает химическая промышленность. До 60-х годов весь этилацетат так же, как и бутилацетат, получали способом этерификации. В начале 60-х годов организовано производство этила-цетата методом конденсации ацетальдегида (метод В. Е. Тищенко). Сегодня этим способом производят до 25 % этилацетата. За рубежом его также получают или способом этерификации,
 

или методом конденсации ацетальдегида. Образование слож­ных эфиров методом этерификации протекает по реакции

RCOOH + R'OH ----- RCOOR + Н₂0.    (108)

Реакцию этерификации обычно проводят в присутствии раз­личных катализаторов, в паровой или жидкой фазе, в избытде спирта или кислоты. Синтез сложных эфиров из альдегидов осу­ществляется по реакции

2RCHO-----RCOOCH₂R.            (109)

В качестве катализатора используют алкоголят алюминия, активированный хлоридом железа или хлоридом алюминия и окисью цинка. Метод нашел применение для получения этила­цетата. Процесс в данном случае протекает при температуре от —10 °С до +10 °С. Этилат алюминия загружают в реактор в виде раствора в этилацетате.

Механизм сложноэфирной конденсации спиртов очень труден, до сих пор остается до конца не выясненным, и многие исследователи для объяснения предлагают различные схемы. Хорошими катализаторами этой реакции являются медно-ториевый и медно-урановый. Селективность катализаторов зависит от температуры. Например, превращение этанола при 180—200 °С идет до альдегида, при 200—250 °С до этилацетата, выше 250 °С — до кетонов.