Пиролиз нефтяного и газового сырья относится к термическим процессам.
Целевое назначение его — получение газообразных олефинов, в первую
очередь этилена, а также пропилена, бутадиена и бутиленов, являющихся
сырьем для производства полиэтилена и полипропилена, этилового спирта,
синтетического каучука и ряда других продуктов. Наряду с газом при
пиролизе образуется смола, выход которой тем больше, чем тяжелее сырье
пироли-
за. Сырье же пиролиза весьма разнообразно: от
углеводородных газов (этана, пропана, н-бутана) до нефтяных остатков и
сырой нефти. Однако для наиболее распространенной формы промышленного
процесса — в трубчатых печах — фракционный состав сырья обычно
ограничивается возможностью закоксовывания труб реакционного змеевика и
пиролизу подвергают газообразное сырье, низкооктановые бензины и реже
газойли. Если выход смолы при пиролизе газов незначителен — от 0,5 до 3%
(масс.) на сырье, — то для бензина он уже достигает 15—25, а для
атмосферного газойля «40% (масс.).
Смола пиролиза также в зависимости от качества сырья содержит при
пиролизе бензина до 70—75% (масс.) фракций, выкипающих до 200°С, т. е.
10—18% (масс.) на сырье; смола пиролиза газойлей тяжелее и выход
бензиновых фракций составляет около 50% на смолу, или около 20% (масс.)
на сырье.
Учитывая значительные мощности установок пиролиза, до 300— 700 т в год
по этилену, а также наблюдающуюся тенденцию к утяжелению сырья пиролиза,
при сооружении многотоннажных установок предусматривается комплексное
использование смолы. На ряде заводов легкую часть смолы применяют в
качестве высокооктанового компонента бензина. Однако чрезвычайно низкая
химическая стабильность, вызванная наличием непредельных углеводородов,
в первую очередь диеновых, легко переходящих в полимеры, не позволяет
применять этот компонент без предварительной гидроочистки.
Для избирательного гидрирования диенов, которое не затрагивает олефинов
и алкеиилароматических углеводородов, используют селективные гидрирующие
катализаторы, например алюмопалла-диевосульфидный, при мягком режиме
гидрирования (40—200 °С и 2,2—2,5 МПа).
После гидрирования диенов (I ступень) фракция бензина подается на II
ступень, где гидрируются олефины. Иногда ограничиваются одностадийным
гидрированием с последующей добавкой присадки — ионола (0,01%) или
древесносмольного ингибитора (0,025-0,065%).
Характеристики исходного дистиллята и бензина после гидрирования даны
ниже [23]: