Глава 7 ЭЛЕМЕНТЫ ШЕСТОЙ ГРУППЫ ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ Д. И. МЕНДЕЛЕЕВА

Глава 7 ЭЛЕМЕНТЫ ШЕСТОЙ ГРУППЫ ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ Д. И. МЕНДЕЛЕЕВА

§ 1. СЕРА

Очистка серы

Возгонка и перегонка позволяют провести первоначальную очистку серы. Для возгонки можно использовать приборы, изображенные на рисунках 27, 28, а также в стакане из тугоплавкого стекла, верхняя часть которого прикрыта круглодонной колбой с холодной водой. Для перегонки серу помещают в реторту и нагревают ее на голом пламени (плитке для обогревания круглодонных колб). Если сера кипит недостаточно интенсивно, то она застынет в отводящем конце реторты. Чистота серы повысится, если в нее предварительно добавить 0,2—0,5% оксида. магния.

Перекристаллизация. Наилучшей жидкостью для перекристаллизации является сероуглерод (в лабораториях редко применяется вследствие ядовитости). Можно Для этого применить и чистый толуол. В колбу наливают 0,2—0,3 л толуола, добавляют 20—30 г серы и нагревают до кипения. Смесь взбалтывают и фильтруют через пористый бумажный или стеклянный фильтр. После охлаждения фильтрата выпавшие мелкие кристаллики серы отфильтровывают, а фильтрат переливают в первую колбу с серой. Толуол снова, нагревают и операцию повторяют до перекристаллизации нужного количества серы. От остатков толуола серу освобождают нагреванием до 60—70°С в вакууме. Для этого ее помещают в пробирку, соединенную с водоструйным насосом.

Переплавка. Серу нагревают в колбе до кипения, добавляют в нее 0,5% оксида магния и выдерживают

в течение нескольких часов при 125°С. Затем серу отфильтровывают от черного осадка сульфидов и оксида магния через слой стеклянной ваты. Воронку для фильтрования нужно обогреть электроплиткой для горячего фильтрования. После двух-, трехкратной очистки таким методом сера получается высокой чистоты.

Зонной плавкой очищают серу после тщательной обработки ее другими методами. Зонную плавку проводят по методике, описанной в главе II (рис. 30).

Сероводород

Сероводород получают действием хлороводородной кислоты на сульфиды железа или натрия. Более чистый продукт образуется при гидролизе сульфида алюминия:
A12S3+6H2О=2А1 (ОН) 3+3H2S.

Сульфид алюминия помещают в колбу для перегонки, в которую через капельную воронку небольшими порциями приливают воду. Сначала реакция протекает бурно, но через некоторое время создается равномерная сильная струя сероводорода. Для очистки и осушки сероводорода его пропускают сначала через промывную склянку с водой, затем через колонки с хлоридом кальция и оксидом фосфора (V). Серной кислотой сероводород сушить нельзя, так как она частично окисляет сероводород и продукт загрязняется оксидом серы (IV) и серой.

Сероводород получается очень чистым при синтезе его из элементов (рис. 70). Для этого серу помещают в колбу для перегонки и отводящую трубку вставляют в фарфоровую трубку, которая имеет небольшой наклон. Ее наполняют катализатором — небольшими кусочками очищенной пемзы (предварительно пемзу кипятят с разбавленной соляной, затем серной кислотой; от кислот ее отмывают горячей водой и прокаливают в токе водорода). Воздух из системы вытесняют водородом, колбу нагревают до слабого кипения серы, а трубку с катализатором — до 500°С. Помимо сероводорода, в отходящем газе всегда имеется примесь водорода и серы. Для удаления серы газ пропускают через фильтр-трубку, наполненную ватой.

Рис. 70. Получение сероводорода:
1 — колба с кипящей серой; 2 — трубка с катализатором; 3 - фильтр.

Сероводород, полученный действием хлороводородной кислоты на сульфид железа, очищают от кислоты. Для этого его пропускают через дистиллированную воду и через трубку, наполненную стеклянной ватой и растертым иодом. В этой трубке задерживается мышьяк (в виде АsН3). Затем газ высушивают (если в этом имеется необходимость), пропуская его через трубку с оксидом фосфора (V).

Хлорид серы (I)

Работу проводят в установке, изображенной на рисунке 45. Серу помещают в колбу, нагревают ее до расплавления и пропускают сухой хлор:

2S+Cl2=S2Cl2.

Хлорид в виде темно-желтой жидкости стекает в приемник. При сильном токе хлора хлорид серы загрязняется хлоридом серы (II), а при сильном нагревании серы — серой, которая растворяется в. хлориде. Для получения чистого продукта в него добавляют небольшое количество серы, жидкость перегоняют и отбирают фракцию, кипящую при 137°С. Разгонку хлорида серы (I) нужно проводить в колонке с насадкой.

Небольшие количества хлорида серы можно получить в трех- или четырехколенной трубке для хлорирования (рис. 45). В первое колено трубки помещают 2—3 г серы и хлорируют, тогда продукт собирается во втором

колене. Применяя четырехколенную трубку, монохлорид для очистки перегоняют в третье колено, которое затем запаивают. Чистый хлорид серы (I) представляет собой жидкость золотисто-желтого цвета. Хранить его следует в запаянной ампуле, так как под действием влаги он подвергается гидролизу.

Хлорид серы (II)

В круглодонную колбу емкостью 100—150 мл, снабженную вертикальным холодильником, помещают 20— 30 г серы. Верхнюю часть холодильника закрывают пробкой, в нее вставляют изогнутую трубку, соединенную с хлоркальциевой трубкой, которая предупреждает попадание влаги воздуха в прибор. Колбу с серой немного подогревают и пропускают сухой хлор до тех пор, пока сера полностью не прореагирует с образованием хлорида серы (II) SCI2:

S+C12=SC12.

После этого в колбу добавляют 0,01 г железа или хлорида железа (II), еще некоторое время пропускают хлор и колбу охлаждают до 20°С. Затем в жидкость добавляют для стабилизации несколько капель хлорида фосфора (III) или в крайнем случае несколько крупинок фосфора. Для очистки смесь перегоняют через небольшую фракционную колонку и отбирают фракцию, кипящую при 55—62°С. Для дальнейшей очистки жидкости к ней добавляют несколько капель хлорида фосфора (III) и перегоняют при 59°С. Хлорид серы (II) в присутствии следов хлорофосфора (III) сохраняется в течение нескольких дней. Разложение хлорида серы (II) сопровождается образованием хлорида серы (I) S2C12 и хлора. Из этой смеси перегонкой можно снова выделить чистый продукт, так как хлорид серы (I) кипит при 137°С. Хлорид серы (II) можно также получить хлорированием хлорида серы (I) при 6—20°С. Хлорид серы (II)—гранатово-красная жидкость с удушливым запахом, от действия влаги разлагается. Хранить его следует в запаянной ампуле или в склянке с пришлифованной пробкой.

Бромид серы (I)

В пробирку из толстого стекла помещают 4,8 г чистой серы и 3,8 мл брома. Затем пробирку запаивают и нагревают под тягой на закрытой водяной бане в течение 2 ч. Свободный объем пробирки должен быть около 20—25 мл или больше, чтобы несколько снизить возникающее в ней давление:

S+Br2=SBr2.

Бромид серы — маслянистая жидкость красного цвета, которая легко подвергается гидролизу. Хранить ее следует только в запаянных ампулах.

Нитрозилгидросульфат

В колбу наливают азотную кислоту (р= 1,60) и после охлаждения по трубке, опущенной в кислоту, пропускают ток сухого оксида серы (IV). Температура не должна подниматься выше 5°С:

SО2+HNО3=(N0)HSO4.

После того как выделится густая бесцветная кристаллическая масса, ее отсасывают через стеклянный фильтр и промывают ледяной уксусной кислотой, хлоридом углерода (IV) и высушивают в эксикаторе над оксидом фосфора (V). Нитрозилгидросульфат от действия влаги воздуха подвергается гидролизу, поэтому вещество следует хранить в запаянной ампуле.

§ 2. СЕЛЕН

Селен

Берут несколько граммов оксида селена (IV) или соответствующую соль и растворяют его в воде, затем при помешивании стеклянной палочкой добавляют по каплям раствор гидразингидрата. При этом выпадает аморфный селен красного цвета:

H2SeО3+N2H4+H2О=Se+4H2О+N2.

Во избежание образования полиселенидов не следует брать в избытке гидразингидрат. При нагревании селен

темнеет и переходит в крупнозернистый осадок. Красная модификация получается также при восстановлении раствора селенистой кислоты (подкисленного соляной кислотой) газообразным оксидом серы (IV), который пропускают через раствор. При хранении селен темнеет:

H2SeО3+2SО2+H2О=Se+2H2SО4.

Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают на воздухе при 50—60°С.

Для получения стекловидной модификации селен расплавляют и выливают тонкой струей в воду. Для получения металлической модификации, кристаллизующейся в гексагональной системе, селен (любую его модификацию) помещают в запаянную ампулу и нагревают выше 130°С (например, при 200—205°С) в течение нескольких суток.

Хлорид селена (I)

В колбу объемом 250 мл помещают 11,5 г возогнанного оксида селена, 50 мл концентрированной хлороводородной кислоты и 23,5 г чистого селена. К смеси добавляют по каплям при взбалтывании 75—100 мл концентрированной серной кислоты, которая связывает воду и вызывает обильное выделение хлороводорода (тяга!), вступающего в реакцию:

3Se+SeО2+4HCl=2Se2Cl2+2H2О.

Прекращение выделения хлороводорода свидетельствует об окончании реакции. Образовавшийся хлорид селена (I) отделяют при помощи делительной воронки. Хлорид селена Se2Cl2 — темно-красная жидкость, чувствительная к влаге. Хранить ее нужно в запаянной ампуле или в склянке с пришлифованной пробкой. При перегонке он частично разлагается на селен и хлорид селена (IV).

Хлорид селена (IV)

В трубку для хлорирования (рис. 45) помещают 2— 3 г селена и пропускают ток сухого хлора. Если реакция не начинается, селен немного подогревают:

Se+2Cl2=SeCl4.

Хлорид селена (IV) возгоняется и оседает в виде светло-желтых кристаллов на более холодных стенках

трубки. Для очистки от возможных следов оксихлорида селена SeО2-Cl2 продукт еще раз возгоняют в атмосфере хлора, нагревая трубку в том месте, где находится хлорид селена (IV), чтобы он вновь конденсировался в конце трубки. Трубку для хлорирования или пробирку с хлоридом (IV) запаивают. На воздухе хлорид селена (IV) подвергается гидролизу. Хранить его следует только в запаянной ампуле.

Селенистая кислота и оксид селена (IV)

Несколько граммов растертого в ступке селена окисляют в фарфоровой чашке разбавленной азотной кислотой (1:1) при слабом нагревании (селен, взятый в виде порошка, можно также окислить 3-процентным раствором пероксида водорода):

Se+4HNО3=H2SeО3+4NО2+H2О.

Раствор селенистой кислоты фильтруют через стеклянный фильтр и выпаривают в фарфоровой чашке. Сухой остаток, состоящий из оксида селена (IV), иногда покрытый с поверхности игольчатыми кристаллами, взвешивают и прибавляют к нему горячей воды в количестве 1/5 от массы оксида. После охлаждения из раствора выпадают призматические кристаллы селенистой кислоты H2SeО3; их отжимают между листами фильтровальной бумаги и помещают в склянку для хранения.

Для получения более чистой селенистой кислоты исходное вещество-оксид селена (IV)—возгоняют. Для этого его нагревают в кварцевой или в фарфоровой чашке, закрытой сверху большой воронкой. Оксид селена (IV) хорошо возгоняется при 250—260°С. При 258°С давление паров оксида равно 131*100 Па. В сухом воздухе селенистая кислота выветривается, во влажном — расплывается, поэтому ее хранят в хорошо закрытой склянке.

Бромид селена (IV)

Берут 1—2 г селена, вносят в пробирку и добавляют при перемешивании стеклянной палочкой отдельными порциями бром (тяга!) в количестве несколько больше теоретического. При этом образуется кашицеобразная масса:

Se+2Br2=SeBr4.

Для удаления брома в пробирку до дна опускают стеклянную трубку, через которую пропускают из газометра или при помощи резиновой груши сухой воздух. Пробирку нагревают до 40—50°С, опустив ее в теплую воду. При 75°С бромид разлагается. Бромид селена (IV) окрашен в оранжевый цвет. На воздухе он легко подвергается гидролизу, хранить его следует в запаянной ампуле или в склянке с пришлифованной пробкой.

§ 3. ХРОМ

Хром

Оксид хрома (III) алюминием непосредственно не восстанавливается ввиду недостаточного количества выделяющейся теплоты. Восстановление идет, если смесь оксида и алюминия предварительно нагреть до 500°С. Тигель с 50 г оксида хрома (III) и 17,74 г алюминия помещают в тигельную печь, нагревают ее до 500°С, вынимают и поджигают лентой магния. Недостающее количество теплоты можно компенсировать, добавляя в шихту оксид хрома (VI) или дихромат калия. По расчету в смеси с оксидом хрома (III) должно быть не менее 10,8;% оксида хрома (VI):

В лабораторных условиях для более полного отделения металла от шлака оксида хрома (VI) следует брать несколько больше. Шихту составляют из 10 г безводного, оксида хрома (VI), 40 г. оксида хрома (III) и 19,59 г алюминия. При использовании дихромата калия смесь составляют из 35 г оксида хрома (III), 25 г дихромата калия и 17 г алюминия. Для снижения алюминия в хроме его берут для восстановления на 3—4% меньше теоретически рассчитанного. Реакции проводят, как было описано (ч. II, гл. II, § 1).

Электролитическим способом хром получают из электролита, содержащего в 1 л 240 г оксида хрома (VI) и 3 г сульфата хрома, и добавляют 8,8 г гидроксида хрома (III). Катодом,служит медная пластинка или проволока, а анодом — платиновая или свинцовая

пластинка. Плотность тока на катоде 0,1 А/см2, напряжение 4—10 В (оно зависит от расстояния между электродами). Поскольку при электролизе электролит разогревается, в него помещают медный или железный змеевик, через который пропускают холодную воду. Более удобно в качестве анода взять свинцовый змеевик, тогда катод помещают в середину змеевика.

Если электролиз проводят в течение нескольких суток, то на катоде отлагается толстый слой хрома. Его промывают и высушивают, затем помещают на железную плиту, или наковальню, или в металлическую ступку и разбивают. Ввиду хрупкости хром легко отделяется от меди. Можно также в одном месте нарушить механически слой хрома и поместить катод в стакан с азотной кислотой. После растворения меди хром промывают водой и высушивают, для удаления электролитического водорода его прогревают в глубоком вакууме при 600— 700°С.

Сплавы хрома с ванадием

Алюминотермическому восстановлению подвергают смесь оксида хрома (III) с оксидом ванадия (V). Теоретически рассчитать состав шихты нельзя ввиду отсутствия данных о температуре плавления шлака. Практически оксида ванадия (V) в смеси должно быть, не менее 33%. При больших количествах оксида (V) реакция протекает лучше и выход сплава увеличивается. Поэтому берут смесь из 30 г оксида хрома (III), 20 г оксида ванадия (V) и 20,53 г алюминия или другие смеси, содержащие значительно больше оксида ванадия (V).

Гидроксид хрома

Гидроксид хрома (III) в зависимости от способа получения содержит различное количество воды (данные

о строении получаемых соединений довольно противоречивы) .

Эти же гидраты получаются при высушивании более богатых водой гидратов при 105°С в течение нескольких часов. При высушивании гидратов хрома в течение шести дней при 220°С в токе водорода получен СrООН. (Некоторые авторы считают, что различие между гидратами не связано с кристаллческими структурами, и объясняют это условиями осаждения, размерами частиц и наличием примесей.)

Оксид хрома (VI)

Берут 1 мас. ч. дихромата калия, растворяют в 10 мае. ч. воды и прибавляют 5—6 мае. ч. концентрированной серной кислоты. Раствор охлаждают и оставляют стоять в течение 2—3 ч:

Выпавшие темно-красные игольчатые кристаллы отфильтровывают на фильтре с пористой стеклянной пластинкой, а для удаления серной кислоты промывают 70—80-процентной азотной кислотой. Затем осадок высушивают при 90—100°С, переносят в склянку с пришлифованной пробкой. Оксид хрома (VI) сильно гигроскопичен.

Хлорид хрома (III) безводный и гексагидраты

Безводный хлорид хрома СrС13 можно получить хлорированием оксида хрома Сr2O3 хлором в присутствии угля. Равные количества оксида хрома (III) и сажи замешивают на декстрине, желатине или на крахмале до консистенции густой кашицы. Из этой массы приготовляют шарики диаметром 5—8 мм, высушивают их, и, засыпав порошком древесного угля, прокаливают в закрытом тигле. Можно и не делать шариков, а разложить массу на бумаге слоем 2—5 мм, высушить, разломать вместе с бумагой на кусочки и прокалить их в закрытом тигле. Фарфоровую лодочку с прокаленными шариками или кусочками помещают в фарфоровую или кварцевую трубку, через которую пропускают хлор при нагревании до 900—1000°С:

Сr2О3+ЗС+ЗС12==2СrС13+3СО.

Хлорид хрома (III) возгоняется и оседает на менее нагретом конце трубки, откуда его после охлаждения прибора в слабом токе хлора снимают стеклянным шпателем или стеклянной палочкой. В таком же приборе можно хлорировать и простую, тщательно перетертую смесь оксида хрома (III) с углем. Теоретически на 10 мас. ч. оксида нужно брать 2 мае. ч. угля, но практически угля берут в 3—4 раза больше. Температура хлорирования 1000—1100°С.

Безводный хлорид хрома (III) можно также получить хлорированием оксида хрома (III) хлоридом углерода (IV) (рис. 48). В этом случае лодочку 2 с 9—10 г оксида хрома (III) Помещают в кварцевую или фарфоровую трубку и соединяют ее с перегонной колбой. Горло колбы закрывают пробкой, через которую вставляют хлорподводящую трубку. В колбу наливают около 20 мл хлорида углерода (IV). Трубку нагревают в электропечи 3 до 1000—1100°С. После этого пропускают слабый ток хлора, а. хлорид в колбе нагревают до слабого кипения. Ток хлора регулируют так, чтобы красные пары хлорида хрома конденсировались на холодном конце трубки и не выходили из нее через газоотводную трубку, соединенную с тягой. Реакцию заканчивают после того, как использован весь хлорид углерода (IV), на что требуется около 15—20 мин. Затем трубке дают остыть, продолжая пропускать слабый ток хлора. Лодочку с остатком оксида хрома (III) вынимают из трубки, а возгон снимают стеклянным шпателем или палочкой.

Дихлортетраквохром(1П)хлорид (зеленый гидрат)

Примерно через 1 ч оставшуюся кашицеобразную массу отсасывают от жидкости, растворяют в таком же количестве воды и еще раз насыщают хлороводородом. Через 3—4 ч выпавшие кристаллы вновь отсасывают и сушат в эксикаторе над серной кислотой в течение 2—3 ч. Высушенный дихлортетраквохром (III)хлорид

Для очистки полученный продукт растворяют в небольшом количестве воды, раствор фильтруют и при сильном охлаждении насыщают хлороводородом до выпадения кристаллов фиолетового цвета, затем кристаллы отсасывают и высушивают в эксикаторе над серной Кислотой. Фиолетовый гексаквохром (III) хлорид гигроскопичен и легко расплывается на воздухе, в ацетоне нерастворим.

Хлорид хрома (II)

Безводный хлорид хрома (III) помещают в стеклянную трубку и, вытеснив воздух водородом, над хлоридом хрома (III) при 500—550°С пропускают сухой водород, не содержащий кислорода:

2СrС13+Н2=2СrС12+2НС1.

За процессом восстановления следят по изменению окраски: когда красный цвет, присущий хлориду хрома (III), изменится на, бесцветный или слабо-зеленоватый, нагревание трубки прекращают и продукт охлаждают в токе водорода. Хлорид хрома (II) очень гигроскопичен. Для хранения его запаивают в трубке для восстановления.

Хлорид хромила

В колбе для перегонки к смеси из 10 г хлорида натрия и 16 г сухого оксида хрома (VI) прибавляют небольшими порциями 30 г концентрированной серной кислоты (тяга!). Затем к колбе присоединяют холодильник, соединенный с приемником (колбой), и хлорид хромила отгоняют; он кипит при 117°С. Все части прибора должны соединяться при помощи шлифов.

Перегнанную темно-красную жидкость разливают под тягой в небольшие ампулы, которые запаивают. На воздухе хлорид хромила дымит и подвергается гидролизу.

По другому методу в колбу для перегонки помещают 10 г оксида хрома (VI), 34 мл концентрированной хлороводородной кислоты и при охлаждении небольшими порциями прибавляют 20 мл концентрированной серной кислоты (тяга!). Затем надо смесь перемешать стеклянной палочкой, перелить в небольшую делительную воронку и после отстаивания (через 5—10 мин) слить хлорид хромила в склянку с пришлифованной пробкой. Для очистки его можно перегнать. Пробирку с хлоридом хромила запаивают.

Бромид хрома (III)

Исходным веществом для получения бромида хрома (III) является порошкообразный электролитический хром. Можно использовать также хром, полученный алюминотермическим методом. Его измельчают в стальной ступке и просеивают. Фарфоровую или кварцевую лодочку с порошком хрома (3—4 г) помещают в фарфоровую или кварцевую трубку и нагревают до 1000°С. Над хромом пропускают пары брома, увлекаемые азотом или аргоном, не содержащим кислорода:

2Сr+ЗВr2—2СгВrз.

Через 45—50 мин продукт охлаждают, продолжая пропускать инертный газ, взбалтывают с абсолютным эфиром, сливают его, а затем взбалтывают с водой, которую быстро сливают. Образовавшийся в небольшом количестве бромид хрома (II) растворяется. После этого, бромид хрома (III) высушивают над серной кислотой. Бромид хрома (III)—блестящие кристаллы черного цвета.

Сульфид хрома (III)

В трубку из тугоплавкого стекла помещают 2—3 г безводного хлорида хрома (III) и над ним при 600— 650°С пропускают ток сероводорода, осушенного оксидом фосфора (V):

2CrCl3+3H2S=Cr2S3+6HCl.

Сульфид хрома (III) кристаллический, черного цвета с металлическим блеском, на воздухе устойчив.

Нитрид хрома

Электролитический хром растирают в стальной ступке в порошок, который помещают в фарфоровую или кварцевую трубку и нагревают в течение 2 ч при 800— 900°С в токе сухого азота,. не содержащего кислорода. Пары воды и кислород переводят хром в оксид хрома (III). После охлаждения продукта в токе азота его перетирают в стальной ступке и обрабатывают 10— 15-процентной хлороводородной кислотой для растворения, возможно, непрореагировавшего хрома. По другому методу нитрид хрома получают взаимодействием хлорида хрома (III) с аммиаком:

CrCl3+4NH3=CrN+3NH4Cl.

В трубку из тугоплавкого стекла помещают 2—3 г хлорида хрома (III), над которым сначала при 400°С,

а затем при 500°С и 600°С пропускают ток аммиака, осушенного оксидом кальция. Хлорид аммония, получающийся в результате реакции, скапливается в холодном отводящем конце трубки для нитрования. Нитрид хрома получается в виде черного порошка. На воздухе он устойчив.

Хромат калия (III)

При нагревании приготовляют насыщенные растворы 11 г дихромата калия и 17,4 г оксида хрома (VI). Полученный раствор упаривают примерно при 60°С (при этой температуре он насыщен). Выпавшие кристаллы еще в теплом состоянии декантируют и отжимают между листами, фильтровальной бумаги. Трихромат калия К2Сr3О10 — темно-красные кристаллы; на воздухе вещество устойчиво.

Хромово-калиевые квасцы

Пероксохромат калия

Смешивают 25 мл 50-процентного раствора оксида хрома (VI), 100 мл 2-процентного раствора гидроксида калия и 100 мл воды. Смесь охлаждают до выделения небольшого количества льда. Затем при взбалтывании добавляют к ней по каплям 30 мл 30-процентного пер-

оксида водорода (смесь не следует нагревать выше 0°С).

Выпавший осадок пероксохромата калия К3СrОв отсасывают на стеклянном фильтре, промывают спиртом до обесцвечивания промывных вод, а затем эфиром и высушивают на воздухе. Перокеохромат калия — красно-бурый кристаллический осадок, устойчивый на воздухе в течение нескольких месяцев.

Пероксодихромат аммония

Смешивают 5 мл концентрированной хлороводородной кислоты, 10 г хлорида аммония, 10 мл 50-процентного раствора оксида хрома (VI) и 100 мл воды. В эту смесь после сильного охлаждения добавляют 25 мл 30-процентного пероксида водорода. Выпавший осадок через 1—1,5 ч отсасывают, промывают небольшим количеством спирта и высушивают на воздухе.

Пероксохроматы натрия

светло-коричневого цвета. Но и это вещество постепенно разлагается и превращается в хромат натрия. Хранить пероксохроматы натрия нужно в пробирках, неплотно закрытых бумагой или ватой. При низких температурах эти вещества относительно устойчивы.

Пероксохроматы кальция

Для получения пероксохроматов кальция к 8 мл 55-процентного раствора пероксида водорода, охлажденного сухим льдом, приливают по каплям 5 мл насыщенного раствора хромата калия и 3 мл насыщенного раствора хлорида кальция. Затем к реакционной смеси приливают 100 мл охлажденного сухим льдом этилового спирта.

Пероксохроматы бария

содержание .. 22 23 24 25 ..