поиск по сайту правообладателям
|
|
|
содержание .. 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 ..
Ректификация скипидара
В ЛТА разработан непрерывный метод изомеризации пинена в камфен в трехфазной системе, при которой выход камфена и трициклена достигает 92—95 % против 65—70 % при периодическом способе и исключается как самостоятельная стадия ректификации изомеризата (рис. 29). Пиненовая фракция (96—98
% а- и р-пиненов) из напорного бака 1 поступает в бачок
2 постоянного уровня и через расходомер в подогреватель
4. Подогретый до 135—140 °С пинен (процесс ведется при
соответствующем вакууме) из подогревателя поступает в куб-испаритель 5.
Пары пинена из куба-испарителя поступают под нижнюю тарелку
колонны-изомериза- тора 6. Для обеспечения устойчивой
турбулентности на колпачковых тарелках скорость паров в полном сечении
колонны должна поддерживаться 0,6—1 м/с. На верхнюю тарелку ко-
лонны-изомеризатора подается суспензия титанового катализатора в
камфене. Образование суспензии происходит в фонаре 8,
расположенном на флегмовой линии, в который вводится необходимая масса
катализатора в сухом виде из емкости 7 с помощью дозирующего
устройства. Туда же из бачка 9 подается нагретый до
135—140 °С камфен. Подача камфена из емкости 9 должна
производиться только в период пуска установки и продолжаться до момента,
когда процесс в колонне-изомеризаторе установится и пары дистиллята,
поступающего в дефлегматор 10, будут состоять в основном
из паров технического камфена. После этого бачок 9
отключается и смыв катализатора осуществляется флегмой, С этого момента
колонна-изомеризатор 6 работает как изомеризатор и ректификационная
колонна. Технический камфен из дефлегматора 10 и холодильника 11
направляется в вакуум-приемник 12, а оттуда в сборник товарного камфена
14.
Формилирование камфена с целью получения изоборнилфор-миата является следующей стадией при синтезе камфары. Формилирование камфена осуществляют в две ступени: 96— 98%-ной муравьиной кислотой; формилирование, которое проводится в реакторах-этерификаторах, снабженных мешалкой и паровой рубашкой, при температуре 60—70 °С до получения 55—65 % изоборнилформиата без катализатора. Затем добавляют 4—5 % серной кислоты от массы камфена. Так как реакция
обратимая, а сдвиг ее вправо лучше проходит при
пониженных температурах, то вторую ступень проводят при охлаждении
реакционной массы до 15—20 °С путем подачи охлаждающей воды в паровую
рубашку или змеевик. Реакция заканчивается при достижении в реакционной
смеси 92—94 % изоборнилформиата (остальное — камфен и другие терпены).
Продолжительность реакции в целом составляет 15—20 ч. Эфир после
нейтрализации содержащихся в нем серной и избытка муравьиной кислот и
промывки направляют на вакуум-ректификацию и вакуум-дистилляцию с целью
отделения камфена и полимеров.
С10Н17ОСОН + NaOH С10Н17ОН + HCOONa. (54) Щелочь добавляют в избытке против расчета на 10 %.
При омылении эфиров после вакуум-ректификации выход изоборнеола
составляет практически 100 % от теоретического, а при омылении
изоборнилформиата, не прошедшего вакуум-ректификацию, снижается на
5—10%. Реакция омыления в течение
|
|
|