содержание   ..  1  2  3  4  5  6  7  8  9  10    ..

§ 2. КАНИФОЛЬ

Живичная канифоль — хрупкое стекловидное вещество от светло-желтого до коричневого цвета; растворима в большинстве органических растворителей. Представляет собой аморфную смесь до 98 % смоляных кислот и нейтральных неомыляемых веществ.

Живичная сосновая канифоль состоит из 92 % смеси смоляных кислот, 0,4—1,6 % жирных и 6,4 % нейтральных продуктов. Смоляные кислоты, входящие в состав живицы, представляют собой ненасыщенные реакционноспособные соединения с двумя двойными связями, имеющие общую формулу С20Н30О2.

Исследование химического состава компонентов канифоли, которыми являются изомерные смоляные кислоты, было начато в 20-х годах XIX в. Для идентификации смоляных кислот, содержащихся в живице, использовали в различных растворителях способ кристаллизации. Метод этот был очень трудоемким и не всегда давал желаемые результаты. В конце XIX в. Вестберг предложил применять для выделения смоляных кислот кристаллизацию натриевых солей. С конца XIX в. и по 40-е годы XX в. русские ученые Ф. М. Флавицкий, В. В. Шкателов, В. Е. Тищенко, Б. А. и А. Е. Арбузовы, В. Н. Крестинский и др'. изучали химический состав смоляных кислот, входящих в состав живицы различных отечественных хвойных пород. Позднее исследованиями И. И. Бардышева, X. А. Черчеса, Н. Ф. Комшилова и др. было показано, что смоляные кислоты способны образовывать с аминами хорошо кристаллизующиеся соли. Это позволило установить достаточно точный состав смоляных кислот, входящих в сосновую живицу.

В последнее время для количественного и качественного анализа состава смеси смоляных кислот широко применяются хроматографические методы анализа в сочетании со спектро-фотометрией. И. И. Бардышевым, X. А. Черчесом и др. были установлены состав смоляных кислот канифоли из сосновой живицы и основные их физические константы.

Было показано, что абиетиновая кислота является наиболее распространенной смоляной кислотой, которая входит в состав всех видов канифоли (табл. 3).

3. КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ СОСТАВ СМЕСЕЙ СМОЛЯНЫХ КИСЛОТ, ВЫДЕЛЕННЫХ ИЗ ЖИВИЦЫ РАЗЛИЧНЫХ ХВОЙНЫХ ПОРОД
 

Что касается состава смеси смоляных кислот, входящих в живичную канифоль, полученного на различных канифольнотерпентинных заводах, то он неоднороден. По данным ЦНИЛХИ, массовая доля пимаровой кислоты в живичой канифоли колеблется от 6,5 до 8,4 %, изопимаровой — от 7,2 до 9,7, левопима-ровой+палюстровой — от 11,6 до 27,6, абиетиновой — от 33,0 до 56,0, неоабиетиновой — от 8,9 до 18,9, дигидроабиетиновой — от 2,3 до 3,7 %. Различие количественного содержания отдельных смоляных кислот объясняется спецификой технологического режима, особенно на стадии уваривания канифоли на различных предприятиях. Накопление абиетиновой кислоты происходит в результате изомеризации в нее других кислот.

Левопимаровая кислота, содержание которой преобладает в сосновой и еловой живице, легко изомеризуется под действием повышенной температуры. Исследованиями ЦНИЛХИ показано, что в результате термической изомеризации при 155°С левопимаровая кислота полностью превращается в палюстро-вую (7 %), абиетиновую (85 %) и неоабиетиновую (8 %) • Содержание других смоляных кислот в канифоли по сравнению с содержанием их в живице изменяется незначительно.

Кроме смоляных кислот, неомыляемых веществ и жирных кислот, в живичной канифоли в небольших долях могут быть танниды — окрашенные вещества, содержащиеся в коре хвойных деревьев, углеводороды с высокой температурой кипения (состав С20Н32) и резинаты, главным образом, железа и других металлов.