Основными представителями сложных эфиров уксусной кислоты и
низкомолекулярных спиртов — ацетатных растворителей, которые
вырабатываются в лесохимической промышленности в значительных объемах,
являются этил- и бутилацетат. Эфиры уксусной кислоты — активные
растворители и. широко используются в народном хозяйстве или как
таковые, или в композиционных составах. Основными потребителями этил- и
бутилацетата являются лакокрасочная промышленность, кожевенно-обувная,
текстильная, радиоламповая, электротехническая, оборонная,
полиграфическая и медицинская.
Впервые крупнотоннажное производство этил- и бутилацетата было освоено
лесохимической промышленностью. До 50-х годов для производства эфиров
использовали исключительно лесохимическую ускусную кислоту. В настоящее
время на лесохимических заводах доля синтетической уксусной кислоты,
используемой для производства ацетатных растворителей, составляет 90—95
%.
Около 70 % бутилацетата вырабатывается в лесохимической промышленности,
30 % — в химической. Весь бутилацетат получают методом этерификации
уксусной кислоты бутанолом. Этим же способом получают бутилацетат и за
рубежом.
Выпуск этилацетата, получаемого в лесохимической промышленности,
составляет около 60 %, около 40 % вырабатывает химическая
промышленность. До 60-х годов весь этилацетат так же, как и бутилацетат,
получали способом этерификации. В начале 60-х годов организовано
производство этила-цетата методом конденсации ацетальдегида (метод В. Е.
Тищенко). Сегодня этим способом производят до 25 % этилацетата. За
рубежом его также получают или способом этерификации,
или методом конденсации
ацетальдегида. Образование сложных эфиров методом этерификации
протекает по реакции
RCOOH
+ R'OH
----- RCOOR + Н20. (108)
Реакцию этерификации
обычно проводят в присутствии различных катализаторов, в паровой или
жидкой фазе, в избытде спирта или кислоты. Синтез сложных эфиров из
альдегидов осуществляется по реакции
2RCHO-----RCOOCH2R.
(109)
В качестве катализатора
используют алкоголят алюминия, активированный хлоридом железа или
хлоридом алюминия и окисью цинка. Метод нашел применение для получения
этилацетата. Процесс в данном случае протекает при температуре от —10
°С до +10 °С. Этилат алюминия загружают в реактор в виде раствора в
этилацетате.
Механизм сложноэфирной конденсации спиртов очень
труден, до сих пор остается до конца не выясненным, и многие
исследователи для объяснения предлагают различные схемы. Хорошими
катализаторами этой реакции являются медно-ториевый и медно-урановый.
Селективность катализаторов зависит от температуры. Например,
превращение этанола при 180—200 °С идет до альдегида, при 200—250 °С до
этилацетата, выше 250 °С — до кетонов.