содержание   ..   90  91  92  93  94  95  96  97  98  99    .. 

15.8.

ДИОКСИН

15.8.1. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ

Несмотря на ряд утечек, происходивших в промышленности, впервые диоксин привлек к себе широкое внимание общественности после 10 июля 1976 г., когда в результате аварии им была заражена территория в несколько квадратных километров, использовавшаяся под сельскохозяйственные угодья в районе Севезо (Италия). Эта территория оставалась непригодной в течение нескольких лет. В результате аварии никто не погиб, но было много пострадавших, которые заболели хлоракне - это заболевание описано ниже.

Авария в Севезо как пример крупной химической аварии рассмотрена в гл. 18.

________________________________________________________________________________________

*Представляется более правильным для ингаляционного поражения оперировать не с летальными дозами (LD50), а с соответствующими токсодозами (LCt50), измеряемыми в г ∙ с/м3. -Прим. ред.

В данном разделе обсуждаются следующие вопросы: физические свойства диоксина, его биологическое действие и промышленное значение, причины и обстоятельства аварии в Севезо и ее последствия.

Еще одним фактором, привлекшим внимание общественности к диоксину, было использование американцами дефолиантов в войне против Вьетнама. Речь идет о конкретном веществе - "оранжевом агенте", содержащем в виде примеси диоксин. Отмечено развитие хронических заболеваний у американских военнослужащих, обращавшихся с ним. По фактам таких заболеваний пострадавшие обращались с исками в суды США.

Более того, гербицид 2,4,5-Т (трихлорфеноксиуксусная кислота), который широко используется, на 50% состоит из "оранжевого агента". Это вызвало серьезные опасения, особенно со стороны профсоюзов, что постоянная работа с 2,4,5-Т, например при обработке посевов, может привести к отравлению диоксином, несмотря на то, что он присутствует лишь в виде примеси.

Химическое название диоксина- 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксин, его структурная формула приведена на рис. 15.8. Слово "диоксин" ранее употреблялось как торговое название (сейчас оно изменено) совершенно другого соединения - эфира уксусной кислоты 2,6-диметил-м-диоксан-4-ола, их не следует смешивать. Также нельзя путать диоксин с диоксаном - диэтилендиоксидом, который является димером этиленоксида (иногда его называют п-диоксином, тетрагидро). Ни одно из этих веществ не содержит хлора, который, по-видимому, играет важную роль в опасных свойствах диоксина и аналогичных соединений.

Диоксин - это также общее название для группы соединений -полихлорированных дибензо-п-диоксинов (ПХДД). Чтобы избежать путаницы, далее под диоксином мы будем понимать лишь 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксин, для обозначения соединений этого же класса будет употребляться аббревиатура ПХДД.

Несмотря на то что рассматриваются случаи хронических заболеваний, все они, кроме особо оговоренных, были вызваны единичными аварийными выбросами диоксина.

15.8.2. ИСПОЛЬЗУЕМАЯ ЛИТЕРАТУРА

По вопросам, связанным с диоксином, существует обширная литература. Для данного раздела выбран ряд работ, с которыми автор настоящей книги лично ознакомился. В табл. 15.4 указаны 14 работ; они расположены в более или менее хронологическом порядке, ниже к ним приведены краткие аннотации.

Первые три работы были опубликованы до аварии в Севезо. Первые две связаны с аварией 24 апреля 1968 г. в Болсовере (Великобритания) на предприятии Coalite Works. Это был предвестник Севезо. Тогда один человек погиб в результате падения со стены. Милнз [Milnes,1971] дает короткую справку об этом инциденте с кратким обсуждением способов образования диоксина, его токсических и биологических свойств. Мей [Мау,1973] рассматривает эту аварию с медицинской точки зрения в плане лечения пострадавших (79 человек заболели хлоракне). В работе [Carter,1975] описываются случаи отравления диоксином лошадей на конном заводе в шт. Миссури (США) в период с июня 1971 г. по январь 1974 г. Причиной отравлений послужил мазут, загрязненный диоксином, который распылялся на тренировочном поле. Из 85 лошадей, которых тренировали на этом поле, 62 заболели, из них 48 погибли. Отмечены многочисленные случаи гибели птиц, кошек, собак и грызунов.

Рис. 15.8. Диоксин и аналогичные соединения.

ТАБЛИЦА 15.4. Список работ по диоксину, аварии 10 июля 1972 г. в Севеао (Италия) и смежным вопросам

Здесь введены следующие сокращения:

Тип литературы: М - монография (или сборник), С - статья (публикация в периодической печати или препринт).

Характер рассмотрения данного вопроса: █ - освещаются все аспекты проблемы, и ▓ - затрагиваются отдельные моменты.

А - физические и химические свойства диоксинов, аналитическое определение диоксинов.

Б - способы синтеза диоксинов.

В - биологические свойства диоксинов и их гомологов.

Г - болезнь хлоракне.

Д - аварии с выбросами диоксина (кроме аварии 10 июля 1976 г. в Севезо (Италия)).

Е - причины и обстоятельства аварии 10 июля 1976 г. в Севезо (Италия).

Ж - природа и течение поражений у пострадавших в аварии 10 июля 1976 г. в Севезо (Италия), данные медицинских наблюдений за пострадавшими в авариях с выбросами диоксина.

3 - экологический ущерб аварии 10 июля 1976 г. в Севезо (Италия).

И - проблемы дегазации зараженной диоксином зоны.

В работе подробно описаны симптомы, наблюдавшиеся у животных, и способы обнаружения диоксина.

Работа [Cattabeni,1978] касается принципиальных возможностей качественного и количественного определения диоксина, его биологических свойств и способов дегазации. Это, по-видимому, самая обстоятельная работа по данным вопросам, за исключением, может быть, работы [Homberger,1979].

Работа [Crow, 1978], хоть и написана после катастрофы в Севезо, уделяет этому случаю мало внимания. Это медицинское исследование, в котором описано заболевание хлоракне и дана информация по другим веществам, также вызывающим это заболевание. Отмечается, что все упомянутые в этой работе вещества, вызывающие хлоракне, имеют приблизительно одинаковую химическую структуру. Это симметричные молекулы с двумя бензольными кольцами, связанными азотом или кислородом, или конденсированные вещества типа производных нафталина, имеющие в молекуле 4 атома хлора, как представлено на рис. 15.8.

Отчет [Seveso,1978] - это официальный доклад парламентской комиссии по расследованию причин и обстоятельств аварии в Севезо. Существует определенное сомнение в отношении года опубликования этой работы, так как он не указан в сборнике [H&SE,1980], который является английским переводом данной работы.

В работе [Marshall,1980a] проанализированы итоги работы комиссии. Отметим, что в отчете [Seveso,1978] приведены 674 библиографические ссылки по диоксину и аналогичным соединениям.

Работа [Whiteside,1978] - это обзор токсических эффектов при применении гербицида 2,4,5-Т, который в качестве примеси содержит диоксин. Особое место уделяется применению этого вещества во время войны во Вьетнаме. В работе приводится краткое описание аварии в Севезо, в котором принижена роль конструкции реактора как основной причины, вызвавшей мгновенное поражение людей и растительности. В цитируемой работе содержится обширная информация по поводу психологического воздействия, оказанного аварией на население пораженного района. Есть раздел, посвященный подробному описанию хлоракне, возникающей после длительного воздействия ПХДД на организм человека.

Статья [Homberger,1979] представляет собой подробный обзор по токсичности диоксина и последствиям аварии для здоровья местного населения, включая результаты медицинского наблюдения после аварии. Обсуждается воздействие диоксина на человека, сельскохозяйственные культуры и почву, включая проблему дегазации. Авторы цитируемой работы были сотрудниками либо компании Givaudan, либо компании Hoffmann La-Roche - эти компании являлись владельцами завода в Севезо. Это обстоятельство сыграло основную роль в том, что выводы работы - малое количество случаев заболеваний хлоракне, да и то в легкой форме, и отсутствие статистики, подтверждающей серьезность последствий аварии, - не были единодушно приняты специалистами и общественностью. Однако в современных работах, например [Coulston,1983], которая представляет точку зрения независимых экспертов, содержатся факты, противоречащие этим выводам. В работе [Holmstedt,1980] описаны другие аварии с диоксином (кроме Севезо) и их последствия. Механизм цепной реакции, возникшей во время аварии в Севезо, рассмотрен в статье [Theophanous,1981]. С выводами этой статьи, которые описаны ниже, соглашаются авторы работы [Coulston,1983].

В книге [Нау,1982] приводится наиболее полная информация по диоксину и аналогичным соединениям: начиная от событий во время войны во Вьетнаме и кончая проблемами дегазации почвы после аварии в Севезо и других подобных инцидентов. Подробно описано биологическое действие диоксина и других ПХДД.

Работа [Rice, 1982] затрагивает вопросы экологии в районе Севезо и проблему дегазации. Книга [Coulston,1983] - это работа коллектива авторов по вопросам воздействия диоксина на человека и окружающую среду и по проблеме дегазации.

В работе [Cardillo,1984] принята и развита далее точка зрения [Theophanous,1981], а также рекомендованы меры по повышению безопасности технологического процесса получения 2,4,5-трихлорфенола.

содержание   ..   90  91  92  93  94  95  96  97  98  99    ..