ИТС 52-2022 Обращения с отходами 1 и 2 классов опсности (справочник)

4.2.4 Утилизация и обезвреживание (нейтрализация) отходов электролитов

Отходы электролитов в основном представлены в жидком агрегатном состоянии.

Технологии их утилизации и обезвреживания основаны на химических методах -

нейтрализации. Важным условием является выбор нейтрализующего агента, он должен

обеспечивать перевод тяжелых металлов в неподвижную форму (малорастворимые

соединения).

4.2.4.1 Утилизация отходов кислоты аккумуляторной серной, отработанной

химическим методом

Область применения. Используется для утилизации растворов кислоты

аккумуляторной серной отработанной.

Описание метода. Кислота аккумуляторная серная отработанная

(далее

кислота) поступает в таре из кислотостойкого пластика.

Кислота аккумуляторная серная переливается в накопительную емкость сбора

электролита. Далее электролит направляется в реактор, в который в автоматическом

режиме подается кальцинированная сода. Посредством химической реакции

нейтрализации получается раствор сульфата натрия. Раствор сульфата натрия

проходит очистку от тяжелых металлов сульфидным методом. Нерастворимые

сульфиды тяжелых металлов отделяются от раствора сульфата натрия на пресс-

фильтре. Далее они возвращаются в производство свинца и его сплавов. Очищенный

раствор сульфата натрия направляется на кристаллизацию методом выпаривания. В

результате процесса утилизации получается чистый готовый продукт кристаллический

сульфат натрия. Полученный в результате выпаривания и охлаждения конденсат

возвращается в технологический процесс.

4.2.4.2 Обезвреживание

(нейтрализация) кислоты аккумуляторной серной

отработанной

Область применения. Используется для обезвреживания кислоты

аккумуляторной серной отработанной.

Описание метода. Кислота аккумуляторная серная отработанная

(далее

кислота) поступает в таре из кислотостойкого пластика.

Далее кислота переливается в ванну нейтрализации, но не более 50 % от общего

объема ванны. Затем в ванну нейтрализации добавляется негашеная известь CaO.

Дозирование CaO осуществляется из емкости по лотку ручным способом небольшими

порциями, аккуратно перемешивая и соблюдая при этом осторожность.

Процесс нейтрализации, включающий в себя формирование осадка и осветление

воды после нейтрализации, длится 2-3 часа в зависимости от концентрации кислоты.

После прекращения реакции образуется осадок нейтрализации сернокислотного

электролита - гипс и вода. В ванной нейтрализации предусмотрено отверстие, через

которое вода сливается в накопительную емкость и затем направляется на выпарные

установки.

4.2.4.3 Обезвреживание (нейтрализация) щелочи аккумуляторной отработанной

Область применения. Используется для обезвреживания щелочи

аккумуляторной отработанной.

Описание метода. Нейтрализация щелочи аккумуляторной отработанной

предусмотрена путем взаимной нейтрализации другим отходом, предварительно

подготовленным

30 % водным раствором кислоты аккумуляторной серной

отработанной, поступающей на обезвреживание. Принципиальная блок-схема

нейтрализации щелочи аккумуляторной отработанной показана на рисунке 4.3.

В основе процесса обезвреживания лежит химическая реакция нейтрализации,

протекающая при взаимодействии кислот с основаниями (щелочами). Для поддержания

нормальной скорости протекания реакции в реакторе поддерживают температуру в

диапазоне 40-50 ºС, для этого используют охлаждающий контур.

Рисунок 4.3 - Принципиальная блок-схема нейтрализации щелочи аккумуляторной

отработанной

В процессе протекания химической реакции возможно образование небольшого

количества углекислого газа, который выводится через пеногаситель в окружающую

среду. Выделяемая тепловая энергия отводится от реактора с помощью жидкого

теплоносителя, циркулирующего по рубашке теплового контура и охладителя.

Для того чтобы реакция проходила интенсивно, смесь в реакторе перемешивается

лопастями мешалки. После достижения требуемого значения показателя pН

образовавшийся раствор перекачивается из реактора в декантер (центрифугу).

После разделения фракций жидкость поступает в выпарную установку, а

обезвоженный шлам направляется в шламонакопитель. Осадок, который не поддается

перекачке из реактора, сливается в приемную емкость через сливное отверстие, далее

этот осадок загружается в декантер. После дистилляции воды в выпарной установке

соль перемещается в шламонакопитель, а вода возвращается в производственный

процесс, попадая в емкость хранения дистиллированной воды.

В результате нейтрализации щелочи аккумуляторной отработанной образуются:

- осадок нейтрализации серной кислоты природным известняком;

- жидкие отходы, образующиеся при нейтрализации, которые подлежат

повторному использованию (нейтрализация до необходимого РН, фильтрация и возврат

обратно в технологический процесс).

В случае получения излишков дистиллированной воды она направляется на

выпарные установки. Сброс воды в канализацию либо в окружающую среду исключен.

4.2.5. Размещение отходов производства и потребления химических

источников тока

Отходы химических источников тока в соответствии с Распоряжением

Правительства Российской Федерации от 25 июля 2017 года № 1589-р запрещено

захоранивать [44].

В Государственный реестр объектов размещения отходов включено 4 объекта

хранения отходов производства и потребления химических источников тока.

Хранение отходов производства и потребления химических источников тока

должно осуществляться согласно требованиям к группам однородных отходов «Батареи

и аккумуляторы, утратившие потребительские свойства, кроме аккумуляторов для

транспортных средствª,

«Отходы аккумуляторов и аккумуляторных батарей

транспортных средствª,

«Отходы электролитов аккумуляторов и аккумуляторных

батарейª, установленным Приказом Минприроды России от 11.06.2021 № 399 [41].

Хранение отходов химических источников тока осуществляется в помещениях, в

которых предусмотрена приточно-вытяжная вентиляция, в контейнерах из

ударопрочного кислотостойкого или щелочестойкого материала, в зависимости от типа

источника тока.

Хранение поврежденных отходов источников тока с электролитом, имеющих

признаки течи, нарушения герметичности или целостности, исключается.

Отходы химических источников тока подлежат хранению не более 36 месяцев.

Хранение отходов электролитов выполняется раздельно по видам отходов в

соответствии с ФККО.

Хранение отходов электролитов осуществляется:

- на открытых площадках в стационарных закрытых специально обустроенных

емкостях;

- в помещениях, в закрытых химически стойких емкостях при наличии приточно-

вытяжной вентиляции.

Объекты хранения отходов электролитов предусматривают средства для

ликвидации возможного пролива отходов электролитов, обеспечивающие их

нейтрализацию.

4.3. Текущие уровни потребления ресурсов и эмиссий в

окружающую среду при обращении с отходами производства и

потребления химических источников тока

Текущие уровни потребления ресурсов и эмиссий в окружающую среду зависят от

применяемого вида обращения

(накопление, транспортирование, утилизация,

размещение) с отходами производства и потребления химических источников тока.

Эмиссии в окружающую среду при утилизации щелочно-марганцевых и

цинк-угольных ХИТ

Линия утилизации полностью закрыта. Вытяжное устройство направляет газы на

всех основных этапах на угольный фильтр. Угольные фильтры предотвращают выброс

таких вредных веществ, как, например, ртуть и органические вредные вещества, в

атмосферу.

Эмиссии в окружающую среду при утилизации литий-ионных источников

тока

Линия утилизации полностью закрыта. Вытяжное устройство направляет газы на

всех основных этапах на угольный фильтр. Последующие угольные фильтры

предназначаются для улавливания таких газообразных вредных веществ, как,

например, ртуть и органические вредные вещества.

Эмиссии в окружающую среду при утилизации никель-металлогидридных

источников тока

Линия утилизация полностью закрыта. Вытяжное устройство направляет газы на

всех основных этапах на угольный фильтр. Угольные фильтры предотвращают выброс

таких вредных веществ, как, например, ртуть и органические вредные вещества, в

атмосферу.

Эмиссии в окружающую среду при утилизации никель-металлогидридных

источников тока пирометаллургическим методом

Сведения об эмиссиях в окружающую среду при утилизации никель-

металлогидридных источников тока пирометаллургическим методом в открытых

источниках не выявлены.

Эмиссии в окружающую среду при утилизации механическим методом

Сведения об эмиссиях в окружающую среду при утилизации механическим

методом источников тока, утративших потребительские свойства, в открытых источниках

не выявлены.

При этом отмечается, что данный метод отличается низким потреблением

электроэнергии и идеально подходит для измельчения твердых материалов.

Исходя из особенностей процесса, можно ожидать образование выбросов

взвешенных веществ различного происхождения и различного фракционного состава.

Эмиссии в окружающую среду при утилизации литиевых источников тока

комбинацией механических, физических, физико-химических, химических

методов

Сведения об эмиссиях в окружающую среду при утилизации литиевых источников

тока комбинацией механических, физических, физико-химических, химических методов

в открытых источниках не выявлены.

Эмиссии в окружающую среду при утилизации алкалиновых источников

тока комбинацией механических, физических, физико-химических, химических

методов

Сведения об эмиссиях в окружающую среду при утилизации алкалиновых

источников тока комбинацией механических, физических, физико-химических,

химических методов в открытых источниках не выявлены.

Эмиссии в окружающую среду при утилизации гидрометаллургическим

методом

Использование растворов серной кислоты сопровождается выделением в

атмосферу сернистых газов, а использование аммиака осложняется его летучестью и

проблематичностью регенерации.

Утилизация отходов сопровождается выбросами загрязняющих веществ,

номенклатура которых зависит от сочетания выполняемых при утилизации операций.

Эмиссии в окружающую среду при утилизации отходов свинцово-

кислотных источников тока методом ручной разборки и сортировки

Сведения об эмиссиях в окружающую среду при утилизации отходов свинцово-

кислотных источников тока методом ручной разборки и сортировки в открытых

источниках не выявлены.

Эмиссии в окружающую среду при утилизации отходов свинцово-

кислотных источников тока методом разделки

Сведения об эмиссиях в окружающую среду при утилизации отходов свинцово-

кислотных источников тока методом разделки в открытых источниках не выявлены.

Эмиссии в окружающую среду при утилизации отходов свинцово-

кислотных источников тока

Текущие уровни эмиссий в атмосферный воздух при утилизации отходов свинцово-

кислотных источников тока показаны в таблице 4.3.

Таблица 4.3 - Текущие уровни выбросов при утилизации отходов свинцово-кислотных

источников тока

Текущие уровни выбросов

Единица

Загрязняющее вещество

загрязняющих веществ в

измерения

атмосферный воздух

Кислота серная

мг/м³

2,797

Свинец

мг/м³

0,567

Пыль сульфата натрия

мг/м³

1,958

Сточные воды в процессе утилизации отходов свинцово-кислотных источников

тока, как правило, не образуются.

Утилизация отходов свинцово-кислотных источников тока сопровождается в том

числе утилизацией отходов кислоты аккумуляторной серной, отработанной химическим

методом нейтрализации с применением кальцинированной соды с дальнейшей

кристаллизацией сульфата натрия. Данная технология исключает образование отходов

в виде осадка нейтрализации сернокислотного электролита, что позволяет снизить

нагрузку на окружающую среду.

Эмиссии в окружающую среду при обезвреживании

(нейтрализации)

кислоты аккумуляторной серной отработанной

Процесс нейтрализации кислоты аккумуляторной серной отработанной

сопровождается образованием осадка нейтрализации сернокислотного электролита,

который вывозится на полигон ТКО.

Эмиссии в окружающую среду при обезвреживании (нейтрализации) щелочи

аккумуляторной отработанной

Процесс нейтрализации может сопровождаться образованием небольшого

количества углекислого газа, который выводится через пеногаситель в окружающую

среду.

Нейтрализация щелочи аккумуляторной отработанной сопровождается

образованием отхода

«осадок нейтрализации серной кислоты природным

известнякомª.

Сброс воды в канализацию либо в окружающую среду исключен.

Раздел

Обращение с отходами, содержащими

галогенорганические вещества, в том числе стойкие

органические загрязнители

5.1 Общая информация о деятельности по обращению с

отходами, содержащими галогенорганические вещества, в том

числе стойкие органические загрязнители

Галогенорганические соединения - органические вещества, содержащие хотя бы

одну связь: углерод-галоген. Галогенорганические соединения в зависимости от

галогена подразделяются на фторорганические, хлорорганические, броморганические,

иодорганические соединения. Многие галогенорганические соединения обладают

особенными свойствами, которые привели к их широкому использованию в различных

сферах деятельности человека. При этом основная часть галогенорганических

соединений характеризуется высокой токсичностью. Особой токсичностью обладают

вещества, которые определены как стойкие органические загрязнители.

Согласно Стокгольмской конвенции о стойких органических загрязнителях,

ратифицированной в Российской Федерации Федеральным законом от 27.06.2011

№ 164-ФЗ [45,46] стойкие органические загрязнители (далее - СОЗ) - это вещества,

которые обладают токсичными свойствами, проявляют устойчивость к разложению,

характеризуются биоаккумуляцией и являются объектом трансграничного переноса по

воздуху, воде и мигрирующими видами, а также осаждаются на большом расстоянии от

источника их выброса, накапливаясь в экосистемах суши и водных экосистемах.

Токсическое воздействие СОЗ включает в себя летальность, вредное влияние на

репродуктивность и развитие, подавление иммунной системы, дерматологические

заболевания, мутагенный и канцерогенный эффект.

Стокгольмская конвенция направлена на:

- сокращение использования продукции, содержащей СОЗ;

- прекращение производства и последующую полную ликвидацию

промышленного производства СОЗ;

- уменьшение непреднамеренно образующихся выбросов СОЗ.

В перечень наиболее опасных стойких органических загрязнителей биосферы [46]

первоначально было включено 12 соединений - альдрин, хлордан, ДДТ, дильдрин,

эндрин, гептахлор, мирекс, гексахлорбензол, токсафен, полихлорированные дифенилы

(ПХД), полихлорированные бифенилы (ПХБ), полихлорированные дибензо-п-диоксины

и дибензофураны (ПХДД/ПХДФ). Затем этот список постепенно пополнялся.

Процессы, приводящие к образованию отходов стойких органических

загрязнителей:

- ранее проводимое производство СОЗ для использования в промышленности;

- производство СОЗ для использования в сельском хозяйстве (производство

пестицидов, в том числе инсектицидов, гербицидов или фунгицидов);

- непреднамеренное образование СОЗ в качестве нежелательных побочных

продуктов в некоторых химических промышленных процессах или непреднамеренное

образование СОЗ во время процессов горения, включая сжигание в присутствии хлора

или других галогенов (например, брома, фтора).

Основное применение СОЗ нашли в электротехническом оборудовании

(трансформаторах, конденсаторах, масляных выключателях, вакуумных насосах).

Электрооборудование в виде силовых трансформаторов и конденсаторов различной

мощности может содержать ПХБ следующего состава [47]:

- в трансформаторах - совтол-10 (90% ПХБ и 10% 1,2,4-трихлорбензола);

- в конденсаторах - 100% ТХБ.

ПХБ-содержащее оборудование классифицируется по следующим типам [47,48]:

- совол пластификаторный - использовался ранее в основном лакокрасочными

предприятиями в качестве добавки для улучшения свойств красок, а также в качестве

смазок для улучшения пожаростойкости и электроизоляционных свойств

электропроводов;

- совтол-10 - использовался ранее в качестве диэлектрической жидкости для

изготовления трансформаторов;

- трихлорбифенил (ТХБ) - использовался ранее для заполнения конденсаторов.

В Российской Федерации до сих пор используется ПХБ-содержащее

электротехническое оборудование: в энергетических системах

- около

20 %, на

предприятиях машино- и приборостроения

- около

18%. ПХБ-содержащее

оборудование применяется на предприятиях черной и цветной металлургии,

мукомольных предприятиях, рыбоперерабатывающих заводах и др. [49].

Последняя инвентаризация ПХБ и ПХБ-содержащего оборудования проводилась

в Российской Федерации в 2000 году.

В 2015 году в рамках выполнения совместного с ЮНИДО исследования

Российским энергетическим агентством при поддержке Минэнерго России была

проведена пилотная инвентаризация организаций ТЭК на наличие ПХБ-оборудования.

Обработка результатов анализа показала, что в 79 организациях накоплено 7 147 тонн

синтетического ПХБ-содержащего трансформаторного масла; на балансе организаций

находится 152 254 штук электротехнического оборудования, содержащего ПХБ, в т.ч.

1 311 трансформаторов и

150 943 конденсатора

[50]. По данным Российского

энергетического агентства, в настоящее время наибольшее количество всего ПХБ-

содержащего оборудования находится на предприятиях Уральского федерального

округа (примерно 60 тыс. штук), наименьшее количество оборудования представлено в

Северо-Западном федеральном округе (8,5 тыс. штук) [50].

К отходам продукции, содержащей галогенорганические вещества, в том числе

стойкие органические загрязнители, относятся:

- отходы оборудования

(конденсаторов, трансформаторов и прочего

оборудования), содержащие галогенированные ароматические органические вещества,

в том числе стойкие органические загрязнители;

- отходы масел (в том числе трансформаторных), содержащие галогенированные

ароматические органические вещества, в том числе стойкие органические загрязнители;

- отходы от обслуживания машин и оборудования, в том числе обтирочный

материал, песок и опилки древесные, загрязненные полихлорированными бифенилами

(код ФККО 9 19 304 11 60 2 и 9 19 304 21 40 2);

- отходы очистки оборудования, кубовые остатки, смеси галогенсодержащих

органических веществ.

Перечень видов отходов, являющихся предметом рассмотрения настоящего

раздела ИТС, представлен в таблице 5.1.

Таблица

5.1

- Перечень видов отходов, содержащих галогенированные

ароматические вещества, в том числе стойкие органические загрязнители I и II классов

опасности

№

Код вида отходов по

Наименование вида отходов по ФККО

п/п

ФККО

4 11 313 51 10 1

Гексахлорбутадиен, утративший потребительские свойства

4 72 110 01 52 1

Отходы конденсаторов с трихлордифенилом

4 72 110 02 52 1

Отходы конденсаторов с пентахлордифенилом

4 72 120 01 52 1

Отходы трансформаторов с пентахлордифенилом

4 72 160 01 31 1

Отходы масел трансформаторных, содержащих

полихлорированные дифенилы и терфенилы

4 72 160 11 10 1

Отходы масел трансформаторных, содержащих

полихлорированные дифенилы и трихлорбензол

4 72 160 99 31 1

Отходы прочих масел, содержащих полихлорированные

дифенилы и терфенилы

4 72 301 01 31 2

Отходы масел трансформаторных и теплонесущих,

содержащих галогены

4 72 302 01 31 2

Отходы масел гидравлических, содержащих галогены

10.

9 19 304 11 60 2

Обтирочный материал, загрязненный полихлорированными

бифенилами

11.

9 19 304 21 40 2

Песок и опилки древесные в смеси, загрязненные

полихлорированными бифенилами (содержание

полихлорированных бифенилов менее 20%)

Согласно данным федерального статистического наблюдения за 2018-2021 годы

[15-17] все виды отходов, содержащих галогенорганические вещества, в том числе

стойкие органические загрязнители

(см. таблицу

5.1), образуются на территории

Российской Федерации.

По данным федерального статистического наблюдения за 2018-2021 годы, объем

образования отходов, содержащих галогенорганические вещества, в том числе стойкие

органические загрязнители, в 2021 году примерно в 2,5 раза ниже (1752 т) по сравнению

с объемами образования 2019 года (4276 т). [15-17]. Основная масса образующихся

отходов представлена: отходами конденсаторов с трихлордифенилом, конденсаторов с

пентахлордифенилом, трансформаторов с пентахлордифенилом. Наибольшими

объемами образования характеризуется вид отходов «отходы трансформаторов с

пентахлордифениломª: ежегодное образование составляет 609,66 т (2018 г.) - 708,00

(2019 г.) т.

Согласно данным федерального статистического наблюдения за 2021 год в

Российской Федерации передано на обезвреживание 2020 т отходов, то есть весь объем

образованных отходов, содержащих СОЗ [17].

Согласно данным федерального статистического наблюдения в 2021 году в

Российской Федерации обезврежено

1290 т отходов продукции, содержащей

галогенорганические вещества, в том числе стойкие органические загрязнители, и

утилизировано 554 т [17]. Наибольшими объемами обезвреживания характеризуется

вид отходов

«отходы трансформаторов с пентахлордифениломª, показатели по

обезвреживанию данного отхода составляют от 124 т (2020 г.) до 240 т (2018 г.).

Объем утилизации рассматриваемых отходов имеет активную тенденцию роста:

от 4,99 (2018 г.) до 554 т (2021 г.).

В период с 2018 по 2021 год отходы продукции, содержащей галогенорганические

вещества, в том числе стойкие органические загрязнители, направляли на хранение и

захоронение. Объем отходов, направляемых на хранение, составляет не более 4 т/год

(2020 г.). В среднем ежегодно захоранивали ориентировочно 10% от общего объема

образующихся отходов (например, в 2020 году захоронено 135 т отходов). На объектах

захоронения в 2020 году размещены отходы конденсаторов с трихлордифенилом (43 т),

отходы трансформаторов с пентахлордифенилом (92 т) [17]. В Российской Федерации

имеется несколько специализированных полигонов по захоронению опасных отходов,

включая отходы продукции, содержащей галогенорганических вещества, в том числе

стойкие органические загрязнители.

Данные федерального статистического наблюдения по обращению с отходами,

содержащими галогенорганические вещества, в том числе стойкие органические

загрязнители за 2018-2021 годы, приведены в таблице 5.2 [15-17].

Основная часть рассматриваемых в данном разделе отходов содержит в своем

составе стойкие органические загрязнители (СОЗ), в том числе полихлорированные

бифенилы (ПХБ) - группу органических соединений, включающую все хлорзамещенные

производные дифенила.

При обращении с отходами трансформаторов, содержащих ПХБ, необходимо

придерживаться требований, установленных Стокгольмской конвенцией [45, 46], в

соответствии с которой к 2025 году необходимо:

- прилагать активные усилия по выявлению, маркировке и прекращению

эксплуатации оборудования, содержащего полихлорированные дифенилы в

концентрации более 10 процентов и в объеме более 5 литров;

- прилагать активные усилия по выявлению, маркировке и прекращению

эксплуатации оборудования, содержащего более 0,05 процента полихлорированных

дифенилов и в объеме более 5 литров;

- стремиться выявить наличие и прекратить эксплуатацию оборудования,

содержащего более 0,005 процента полихлорированных дифенилов и в объеме более

0,05 литров.

В настоящее время в Российской Федерации производство и применение

практически всех СОЗ запрещены.

5.2

Технологические, технические решения и системы

менеджмента, используемые в настоящее время при обращении

с отходами, содержащими галогенорганические вещества, в том

числе стойкие органические загрязнители

5.2.1 Накопление отходов, содержащих галогенорганические вещества, в

том числе стойкие органические загрязнители

В соответствии с СанПиН

2.1.3684-21

«Санитарно-эпидемиологические

требования к содержанию территорий городских и сельских поселений, к водным

объектам, питьевой воде и питьевому водоснабжению, атмосферному воздуху, почвам,

жилым помещениям, эксплуатации производственных, общественных помещений,

организации и проведению санитарно-противоэпидемических

(профилактических)

мероприятийª

[18] накопление и хранение отходов продукции, содержащей

галогенорганические вещества, в том числе стойкие органические загрязнители, должны

осуществляться на поддонах в закрытых складах раздельно. Иные отходы I класса

опасности должны храниться в герметичных оборотных

(сменных) емкостях

(контейнеры, бочки, цистерны), II класса - в надежно закрытой таре (полиэтиленовых

мешках, пластиковых пакетах), на поддонах.

Накопление отходов, содержащих ПХБ, должно осуществляться следующим

образом [49]:

- оборудование, содержащее ПХБ, не имеющее повреждений и утечек ПХБ, может

храниться без упаковки;

- поврежденные трансформаторы, содержащие ПХБ, после их герметизации и

устранения утечек ПХБ хранятся без упаковки;

- трансформаторы, содержащие ПХБ, после слива диэлектрика хранятся без

упаковки;

- поврежденные конденсаторы должны быть упакованы в контейнеры;

- твердые отходы, содержащие ПХБ (загрязненные почва, опилки, ветошь и

другое), должны быть упакованы в контейнеры;

- жидкие ПХБ и отходы, содержащие ПХБ, хранятся в емкостях

(бочках,

цистернах).

В [49] установлены следующие требования к емкостям для хранения жидких

отходов, содержащих ПХБ:

- емкости должны быть герметичными, изготовленными из стали и иметь двойные

стенки в целях недопущения утечек содержимого при перевозке;

- не допускается заваривать крышки контейнера;

- емкость/контейнер должны иметь крепления

(ручки), необходимые для их

подъема при транспортировке.

5.2.2 Транспортирование отходов, содержащих галогенорганические

вещества, в том числе стойкие органические загрязнители

Транспортирование отходов, содержащих галогенорганические вещества, в том

числе стойкие органические загрязнители, осуществляется в соответствии с

требованиями, установленными для перевозки опасных грузов. Перевозка опасных

грузов регламентируется в соответствии с требованиями, установленными следующими

нормативными правовыми актами:

- Правилами перевозок грузов автомобильным транспортом, утвержденными

постановлением Правительства Российской Федерации от 21.12.2020 № 2200 [20];

- Правилами перевозок опасных грузов по железным дорогам, утвержденными

Советом по железнодорожному транспорту государств - участников Содружества

независимых государств от 05.04.1996 № 15 [21];

- Приложениями A и B Соглашения о международной дорожной перевозке

опасных грузов от 30.09.1957 (ДОПОГ) [19];

- установлением образцов специальных отличительных знаков, обозначающих

класс опасности отходов, а также Порядка нанесения их на транспортные средства,

контейнеры, цистерны, используемые при транспортировании отходов, утвержденные

приказом Минтранса России от 22.11.2021 № 399 [63].

Жидкие отходы I-II классов опасности должны транспортировать в герметичных

контейнерах.

Транспортировка отходов, содержащих галогенорганические вещества, в том

числе стойкие органические загрязнители, допускается только в специально

оборудованных транспортных средствах [45].

Для перемещения отходов, содержащих галогенорганические вещества, в том

числе стойкие органические загрязнители, по территории предприятия могут

использоваться тележки, автокары, тракторы, грузовые автомобили, другие

транспортные средства, обеспечивающие транспортировку конденсаторов и

трансформаторов и исключающие их механические повреждения вследствие

опрокидывания, падения и других факторов [49].

Транспортировка оборудования, содержащего ПХБ, должна осуществляться

только в вертикальном положении.

При перемещении поврежденного оборудования необходимо использовать

специальные приспособления

(поддоны, контейнеры), а также сорбирующие

материалы, позволяющие локализовать возможные утечки ПХБ [49].

В случае разливов ПХБ при транспортировке необходимо срочно принять меры к

ликвидации последствий [49].

5.2.3

Утилизация

и обезвреживание

отходов,

содержащих

галогенорганические вещества, в том числе стойкие органические

загрязнители

5.2.3.1 Предварительная обработка отходов, содержащих галогенорганические

вещества, в том числе стойкие органические загрязнители, для дальнейшей

утилизации и обезвреживания

К операциям обработки отходов, содержащих галогенорганические вещества для

дальнейшей утилизации и обезвреживания, относятся следующие:

Сорбция

- процесс, который используется для концентрирования

галогенорганических веществ их выделения из водных и газообразных отходов.

Полученный концентрат, а также адсорбент или абсорбент могут подлежать

соответствующей обработке перед их утилизацией или обезвреживанием.

Сушка - процесс предварительной обработки отходов, с помощью которого из

отходов, содержащих галогенорганические вещества, удаляется часть воды.

Перемешивание

- смешивание отходов, содержащих галогенорганические

вещества, с другими веществами и материалами в целях получения смеси с

концентрацией СОЗ, которая ниже нормативно установленного уровня.

Масляно-водяное разделение - в процессе разделения образуется водяная и

масляная фазы, которые могут содержать СОЗ и требуют последующей обработки.

Корректировка уровня рН - ряд технологий обработки и утилизации отходов,

содержащих СОЗ, наиболее эффективен при определенном уровне рН среды.

Регулирование уровня рН достигается с помощью щелочей, кислот или углекислого газа.

Измельчение отходов, содержащих галогенорганические вещества,

применение некоторых технологий утилизации возможно только для отходов, имеющих

определенный размер частиц. В таких случаях проводят операцию измельчения отхода.

Перемешивание до пастообразного состояния - условиями ведения процесса

утилизации некоторых технологий требуется введение опасных отходов в реактор в

пастообразном состоянии.

Промывка отходов, содержащих СОЗ, растворителем - для удаления СОЗ с

электроприборов, например с конденсаторов и трансформаторов, может применяться

промывка растворителем. Данный метод может применяться для обработки

загрязненного грунта и сорбентов, использовавшихся в процессе адсорбционной или

абсорбционной предварительной обработки отходов, содержащих СОЗ.

Термодесорбция отходов, содержащих СОЗ,

- низкотемпературная

термодесорбция

(низкотемпературное выпаривание) является технологическим

процессом очистки отходов, содержащих СОЗ, который осуществляется в специальной

камере с использованием тепла для механического отделения летучих и труднолетучих

соединений и элементов из обрабатываемого отхода. Эта технология может

применяться для очистки гладких поверхностей электрооборудования, в частности,

корпусов трансформаторов, в которых ранее находилась диэлектрическая жидкость,

содержащая ПХД. Термодесорбция отходов, содержащих СОЗ, может приводить к

непреднамеренному образованию СОЗ, для удаления которых может потребоваться

дополнительная обработка [45, 16].

Слив ПХБ из трансформаторов и отмывка - первым этапом при обработке

трансформаторов, содержащих ПХБ, является слив диэлектрической жидкости из них.

Для полноты слива ПХБ трансформатор перед сливом, если температура ниже 20-

25 С, необходимо нагреть

(совтол-10 представляет собой исключительно вязкую

жидкость). После слива ПХБ из трансформатора стенки корпуса, электротехнические

обмотки и пакеты трансформаторного железа загрязнены тонким слоем ПХБ.

Остаточное количество ПХБ, по данным проведенных исследований, составляет от 2%

до 10% от веса ПХБ, залитого в трансформатор. После удаления ПХБ содержащей

жидкости трансформаторы, конденсаторы и контейнеры рассматриваются как ПХБ

загрязненные отходы, которые необходимо утилизировать экологически приемлемым

способом [50].

Конструктивные особенности трансформаторов и конденсаторов определяют

пути решения проблемы их уничтожения или регенерации. Три российские технологии

отмывки от ПХБ трансформаторов и контейнеров наиболее близки к практической

реализации:

- отмывка от ПХБ парами хлористого метилена

(опытно-промышленная

установка);

- отмывка от ПХБ жидким толуолом (опытно-промышленная установка);

- отмывка от ПХБ водными моющими растворами

(опытно-промышленная

установка).

В российских технологиях предусмотрена очистка трансформаторов «в сбореª с

последующей их разборкой и утилизацией металлических деталей [47].

Оценка и обоснование выбора оптимальной технологии обработки от ПХБ

трансформаторов и контейнеров должна быть проведена по техническим показателям,

включающим простоту и доступность оборудования и материалов, и экологическому

соответствию показателей технологии существующим требованиям охраны

окружающей среды [47].

Технология отмывки трансформаторов от ПХБ водным моющим раствором пока

не позволяет достичь требуемой полноты очистки. Остаточное содержание ПХБ в

трансформаторах составляет 5000 ppm, что по европейским нормативам соответствует

опасным отходам, требующим специальных дополнительных мер по их утилизации или

уничтожению. По этой причине технология отмывки трансформаторов от ПХБ водными

моющими растворами пока не рассматривается.

Технологическая схема отмывки трансформаторов от ПХБ хлористым метиленом

имеет много общего в техническом плане со схемой, где для отмывки используется

толуол. Каждая из рассматриваемых технологических схем - с использованием

хлористого метилена и с использованием толуола - практически может обеспечить

снижение концентрации ПХБ на внутренних металлических компонентах до уровня ниже

50 ppm (мг/кг). Необходимые технологические требования могут быть достигнуты при

соответствующем увеличении времени обработки трансформаторов. Отличием

технологии с использованием толуола является применение второго компонента -

водяного пара для удаления оставшегося толуола из трансформатора после промывки.

После очистки трансформатора по любой из этих двух технологий остаются

деревянные и картонные компоненты трансформатора, содержащие более 50 ppm ПХБ

и являющиеся опасными отходами.

В настоящее время известны технологии обезвреживания отходов, содержащих

галогенорганические вещества, в том числе стойкие органические загрязнители,

примененные на действующих промышленных предприятиях. Данные технологии

характеризуются высокой степенью деструкции СОЗ - от 99,999% до 99,9999% и более.

К таким технологиям относится дехлорирование оксидами металлов. К химическим

процессам, приводящим к удалению хлора, относятся, в том числе:

- электрохимическое восстановление - дехлорирование металлическим натрием;

- дехлорирование щелочными системами;

- дехлорирование в присутствии полиэтиленгликоля;

- восстановление алкоксидом натрия;

- восстановление высокотемпературной гидрогенизацией;

- каталитическое дехлорирование;

- каталитическая гидрогенизация;

- технология сольватированного электрона;

- биологический метод обезвреживания.

На стадии разработки находятся также фотохимический и радиолизный методы.

Технологии

обезвреживания

отходов

продукции,

содержащей

галогенорганические вещества, в том числе стойкие органические загрязнители,

термическими способами представлены в информационно-техническом справочнике

ИТС 9-2020 «Утилизация и обезвреживание отходов термическими способамиª [25].

В настоящем разделе рассмотрены технологии обезвреживания отходов,

содержащих галогенорганические вещества, в том числе стойкие органические

загрязнители отходов, альтернативные термическим способам и примененные на

действующих промышленных предприятиях.

5.2.3.2 Метод щелочного дегидрохлорирования СОЗ

Область применения. Используется для обезвреживания отходов, содержащих

СОЗ, в том числе ПХДД.

Описание метода. Дегалогенирование СОЗ можно осуществить с помощью

смесей водных растворов солей щелочных металлов и полиспиртов. Реакционная смесь

выдерживается при температуре 140-220 °C, степень деструкции диоксина достигает

99,95%.

Метод щелочного дегидрохлорирования СОЗ подробно описан в ИТС 15-2021

«Утилизация и обезвреживание отходов (кроме термических способов)ª [26].

5.2.3.3 Химическое восстановление в газовой фазе (Gas Phase Chemical Reduction

(GPCR))

Область применения. Используется для обезвреживания отходов, содержащих

СОЗ.

В процессе GPCR реакция разложения СОЗ проходит в разряженной газовой

среде в отсутствии кислорода, что предотвращает образование диоксинов и

способствует разложению диоксинов, присутствующих в отходах. Процесс

основывается на реакции газофазного термохимического восстановления,

заключающейся во взаимодействии водорода с органическими и хлорорганическими

соединениями [51].

В зависимости от количества отходов и производительности установки с помощью

данной технологии можно переработать до 100 т отходов в сутки. Данная технология

обезвреживания может применяться для всех СОЗ, в том числе отходов с высокими

концентрациями СОЗ, ПХБ содержащих трансформаторов, батареек и использованных

масел.

Метод химического восстановления в газовой фазе подробно описан в ИТС 15-

2021 «Утилизация и обезвреживание отходов (кроме термических способов)ª [26].

5.2.3.4 Каталитическое разложение (BCD)

Область применения. Используется для обезвреживания отходов, содержащих

СОЗ, в том числе ДДТ, ПХБ, диоксинов и фуранов.

Описание метода. Технология используется для переработки больших объемов

отходов с высоким содержанием СОЗ, таких как ДДТ, ПХБ, диоксины и фураны.

В технологии BCD твердые или жидкие отходы подвергаются переработке путем

нагревания до 300-350 C в водородной среде при нормальном давлении и присутствии

смеси углеводородов с высокой точкой кипения, гидроокиси натрия и катализатора.

Технология BCD позволяет утилизировать до 20 т загрязненных твердых отходов в час

и до 9000 л жидкости за один раз.

Усовершенствованное оборудование позволяет достичь разложения > 99,99999%

для 30-процентного ДДТ и > 99,999999% для 90% ПХБ.

Метод каталитического разложения подробно описан в ИТС 15-2021 «Утилизация

и обезвреживание отходов (кроме термических способов)ª [26].

5.2.3.5 Окисление в сверхкритической воде (SCWO)

Область применения. Используется для обезвреживания отходов, содержащих

СОЗ.

Описание метода. Процесс SCWO использовался для обезвреживания широкого

спектра материалов, в том числе СОЗ, а также очистки широкого спектра загрязненных

объектов, таких как промышленные стоки, илы (шламы), хозяйственно-бытовые сточные

воды, загрязненные ПХБ, пестицидами, алифатическими и ароматическими

галогенсодержащими веществами. Технологии используют сходные принципы

разрушения органических веществ с использованием окислителя, такого как перекись

водорода, кислород или нитрит.

Происходит исчерпывающее окисление органической части перерабатываемых

продуктов в основном до углекислого газа и азота.

Метод окисления в сверхкритической воде подробно описан в ИТС 15-2021

«Утилизация и обезвреживание отходов (кроме термических способов)ª [26].

5.2.3.6 Восстановление натрием (SR)

Область применения. Используется для переработки отработанных масел с

содержанием СОЗ, в том числе ПХБ.

Описание метода. Технология широко используется для обезвреживания ПХБ на

производственных участках, где располагаются работающие трансформаторы.

В процессе SR хлор, входящий в состав ПХБ, полностью восстанавливается

щелочным металлом при рассеивании натрия в минеральных маслах. Процесс

дехлорирования осуществляется путем перемешивания реакционной смеси в сухой

азотной среде при нормальном давлении.

Побочные продукты реакции: вода, хлорид натрия, гидроокись натрия и

бифенилы.

Метод восстановления натрием подробно описан в ИТС 15-2021 «Утилизация и

обезвреживание отходов (кроме термических способов)ª [26].

5.2.3.7 Катализируемое основанием разложение (КОР)

Область применения: используется для обезвреживания отходов, содержащих

СОЗ.

Описание метода. Растворы или суспензии СОЗ в высококипящих углеводородах

(нефтепродуктах) нагревают в присутствии каустической соды и катализатора. В этих

условиях нефтепродукты служат источником водорода, который отщепляется и вступает

в реакцию со связанным хлором в составе СОЗ. В присутствии щелочи главными

продуктами переработки являются пары воды и хлорид натрия.

Метод подробно описан в ИТС 15-2021 «Утилизация и обезвреживание отходов

(кроме термических способов)ª [26].

5.2.3.8 Химическая утилизация отходов, содержащих галогенорганические

вещества, стойкие органические загрязнители

Область применения: отходы масел трансформаторных, содержащих

полихлорированные дефинилы и терфинилы.

Краткое описание технологии. Метод заключается в последовательной

обработке совтола олеумом и триэтаноламином. Продукт утилизации совтола

представляет собой триэтаноламинную соль сульфированного совтола и является

смесью органических веществ.

Полученная в результате утилизации отходов масел трансформаторных,

содержащих полихлорированные дефинилы и терфинилы, антисептическая паста, по

мнению авторов технологии, может быть использована для обработки древесины.

5.2.3.9 Биологические методы обезвреживания отходов, содержащих СОЗ

Область применения. Используется для обезвреживания отходов, содержащих

СОЗ, в том числе ПХБ.

Описание метода. Данные методы ограниченно пригодны для обезвреживания

СОЗ. В первую очередь подвергаются обезвреживанию низкохлорированные ПХБ

(моно-, ди-, три- и некоторые тетрахлорбифенилы). Процесс деструкции проходит по

схеме действия окислительно-восстановительных ферментов в три стадии:

- образование фермент-субстратного комплекса;

- процесс подготовительного метаболизма;

- стадия дегалогенизации.

Интенсификация механизма обезвреживания отходов обеспечивается за счет

применения специально адаптированной анаэробной микрофлоры.

Метод подробно описан в ИТС 15-2021 «Утилизация и обезвреживание отходов

(кроме термических способов)ª [26].

5.2.3.10 Физико-химические методы обезвреживания отходов, содержащих СОЗ

Шаровая обработка (Ball Miling)

Область применения: Используется для обезвреживания СОЗ и восстановления

почв, загрязненных пестицидами.

Краткое описание технологии: Технология Ball Miling сочетает механическое

воздействие на отходы и воздействие химическими реагентами для прохождения

реакции восстановления обрабатываемых отходов (отходы ПХБ или пестицидов) с

целью восстановительного дегалогенирования отходов СОЗ. Отходы, загрязненные

СОЗ, помещают в шаровую мельницу с добавкой реагентов (оксид кальция, магний и

др.). Процесс проходит при комнатной температуре и включает следующие стадии:

- дегалогенизирование с использованием механохимических реакций;

- механическое разрушение.

Точки соприкосновения шарик-шарик и шарик-поверхность являются основными

областями разрушения отхода и инициации химической реакции. Реакции,

индуцированные в точке разрушения, включают образование радикалов и перенос

электронов, что приводит к разрушению химических связей.

Технология Ball Miling эффективна для разрушения гексабромциклододекана и

полибромированных дифениловых эфиров. Данная технология достигает снижения

уровня диоксина в почве до 1000 ppt (1 ppb) [52].

5.2.4 Размещение отходов продукции, содержащей галогенированные

ароматические вещества, в том числе стойкие органические загрязнители

Хранение твердых отходов, содержащих ПХБ, образовавшихся при ликвидации

разливов ПХБ, а также загрязненного ПХБ грунта должно осуществляться в отдельных

контейнерах [49].

Хранение отходов, содержащих ПХБ, должно осуществляться следующим

образом [49]:

- оборудование, содержащее ПХБ, не имеющее повреждений и утечек ПХБ, может

храниться без упаковки;

- поврежденные трансформаторы, содержащие ПХБ, после их герметизации и

устранения утечек ПХБ хранятся без упаковки;

- трансформаторы, содержащие ПХБ, после слива диэлектрика хранятся без

упаковки;

- поврежденные конденсаторы должны быть упакованы в контейнеры;

- твердые отходы, содержащие ПХБ (загрязненные почва, опилки, ветошь и

другое), должны быть упакованы в контейнеры;

- жидкие ПХБ и отходы, содержащие ПХБ, хранятся в емкостях

(бочках,

цистернах).

В [49] установлены следующие требования к емкостям для хранения жидких

отходов, содержащих ПХБ:

- емкости должны быть герметичными, изготовленными из стали и иметь двойные

стенки в целях недопущения утечек содержимого при перевозке;

- не допускается заваривать крышки контейнера;

- емкость/контейнер должны иметь крепления

(ручки), необходимые для их

подъема при транспортировке.

Захоронение отходов I-II классов опасности должно осуществляться согласно

положениям СанПиН

2.1.3684-21

«Санитарно-эпидемиологические требования к

содержанию территорий городских и сельских поселений, к водным объектам, питьевой

воде и питьевому водоснабжению, атмосферному воздуху, почвам, жилым помещениям,

эксплуатации производственных, общественных помещений, организации и проведению

санитарно-противоэпидемических (профилактических) мероприятийª [18].

В соответствии с Государственным реестром объектов размещения отходов в

настоящее время зарегистрировано 15 объектов, на которых осуществляется хранение

отходов, содержащих галогенорганические вещества. Действующие объекты

захоронения таких отходов в государственном реестре объектов размещения отходов

не выявлены.

5.3 Текущие уровни потребления ресурсов и эмиссий в

окружающую среду

Все виды обращения с отходами сопровождаются рисками загрязнения воздуха

галогенорганическими веществами.

При накоплении и хранении возможно выделение в атмосферный воздух летучих

галогенорганических веществ. В случае отсутствия герметичности контейнеров

возможно выделение в атмосферный воздух и более тяжелых органических веществ, в

том числе стойких органических загрязнителей.

В процессах утилизации и обезвреживания наряду с галогенорганическими

веществами возможно выделение веществ, образующихся в результате протекающих

химических процессов. В частности в технологии обработки трансформаторов

хлористым метиленом образуются газовые выбросы после отдувки газовой фазы

растворителя из трансформатора. Данные выбросы проходят через адсорбер с

активированным углем для окончательной очистки воздуха от хлорорганических

примесей. Количество активированного угля для адсорбции ПХБ должно подбираться с

таким расчетом, чтобы уголь содержал менее

50 мг/кг ПХБ и относился к

неклассифицированным отходам по европейским нормам.

В технологии очистки трансформаторов толуолом образуются как газовые

выбросы, так и сточные воды, которые требуют очистки.

Эмиссии при обезвреживании стойких органических загрязнителей зависят от

применяемых методов.

Сведения о текущих уровнях выбросов загрязняющих веществ в атмосферный

воздух при физико-химической переработке отходов или оборудования, содержащего

стойкие органические загрязнители (СОЗ), по данным справочника EC по наилучшим

доступным технологиям Best Available Techniques (BAT) Reference Document for Waste

Treatment, 2018 [5], приведены в таблице 5.3.

Таблица

5.3

- Текущие уровни выбросов при физико-химической переработке

отходов, содержащих стойкие органические загрязнители

Среднее

№ п/п

Параметр

Тип измерения

значение

Поток (м³/ч)

Периодический

55 825

Неметановые летучие органические

Непрерывный

соединения (мг/м³)

ПХБ (мкг/м³)

Периодический

0,5

Диоксиноподобные ПХБ (нг I-TEQ /м³)

Периодический

0,06

Эмиссии в окружающую среду при химической утилизации отходов продукции,

содержащей галогенированные ароматические вещества, стойкие органические

загрязнители, представлены выбросами загрязняющих веществ, перечень и значения

которых представлены в таблице 5.4.

Таблица 5.4 - Текущие уровни выбросов загрязняющих веществ при химической

утилизации отходов, содержащей галогенорганические вещества

Текущие уровни выбросов

№ п/п

Загрязняющее вещество

Единица измерения

загрязняющих веществ

в атмосферный воздух

Оксид серы (VI)

г/сек

0,00502

Толуол

г/сек

0,000356

Триэтаноламин

г/сек

0,0000059

Трихлорбензол

г/сек

0,0002

Утилизация отходов масел трансформаторных, содержащих полихлорированные

дефинилы и терфинилы, сопровождается образованием отработанного сорбента.

Раздел 6. Обращение с отходами I и II классов опасности,

содержащими пестициды

6.1. Общая информация о деятельности по обращению с

отходами I и II классов опасности, содержащими пестициды

Согласно Федеральному закону от 19.07.1997 № 109-ФЗ (ред. от 28.06.2021) «О

безопасном обращении с пестицидами и агрохимикатамиª [53]:

- пестицидами являются вещества или смесь веществ, в том числе используемые

в качестве регуляторов роста растений, феромонов, дефолиантов, десикантов и

фумигантов, и препараты химического или биологического происхождения,

предназначенные для борьбы с вредными организмами;

- обращение пестицидов и агрохимикатов включает производство, применение,

реализацию, транспортировку, хранение, уничтожение, расфасовку, утилизацию,

обезвреживание, захоронение, ввоз в Российскую Федерацию и вывоз из Российской

Федерации.

Все пестициды, разрешенные к применению на территории Российской

Федерации, вносятся в Государственный каталог пестицидов и агрохимикатов [53].

В Государственном каталоге пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к

применению на территории Российской Федерации, на начало

2020 года

зарегистрировано

652 единицы разрешенных к применению препаративных форм

пестицидов (отдельных и смешанных по действующему веществу), что значительно

больше, чем было разрешено к применению в предыдущие годы [54].

К отходам I и II классов опасности, содержащим пестициды, относятся отходы

следующего происхождения:

- отходы от предпосевной подготовки семян;

- отходы производства пестицидов и агрохимических продуктов;

- прочие отходы пестицидов и агрохимических продуктов, в том числе отходы

органических растворителей, брак средств защиты растений при их производстве;

- отходы тары, упаковки и упаковочных материалов, загрязненные пестицидами;

- отходы государственных стандартных образцов пестицидов, утративших

потребительские свойства;

- отходы пестицидов, утративших потребительские свойства;

- смеси пестицидов и агрохимикатов, утратившие потребительские свойства.

Перечень видов отходов I и II классов опасности, содержащих пестициды,

включенных в ФККО и являющихся предметом рассмотрения настоящего раздела ИТС

52, представлен в таблице 6.1.

Таблица 6.1 - Перечень видов отходов I-II классов опасности, содержащих пестициды

№

Код вида отходов по

Наименование вида отходов по ФККО

п/п

ФККО

Семена зерновых, зернобобовых, масличных, овощных,

бахчевых, корнеплодных культур, протравленные

1 11 010 21 49 2

фунгицидами и/или инсектицидами, с истекшим сроком

годности

Гексахлорановые дымовые шашки, утратившие

1 14 122 91 29 2

потребительские свойства

1 14 123 11 41 2

Фундазол, утративший потребительские свойства

Смесь жидких пестицидов 2-3 классов опасности, пригодная

1 14 128 11 30 2

для термического обезвреживания

Смесь твердых пестицидов 2-3 классов опасности, пригодная

1 14 128 12 40 2

для термического обезвреживания

Пестициды на основе хлорорганических соединений в смеси,

1 14 128 81 71 1

содержащие грунт и остатки упаковки

Отходы средств защиты растений неустановленного состава

1 14 128 91 71 1

в смеси, содержащие грунт и остатки упаковки

Воды промывки оборудования и уборки производственных

3 18 125 11 10 1

помещений производства гербицидов

3 18 125 81 20 2

Брак гербицидов в смеси

Упаковка из разнородных полимерных материалов,

10.

4 38 194 32 52 2

загрязненная фунгицидами 2 класса опасности

Упаковка из разнородных полимерных материалов,

11.

4 38 194 43 50 2

загрязненная биоцидами 2 класса опасности

Отходы органических растворителей на основе циклических и

12.

3 18 191 12 10 2

ароматических углеводородов, отработанные при промывке

оборудования производства средств защиты растений

13.

3 18 191 32 39 2

Брак средств защиты растений при их производстве

Отходы зачистки оборудования производства средств

14.

3 18 191 71 39 2

защиты растений

Упаковка полипропиленовая, загрязненная пестицидами 1

15.

4 38 129 82 51 1

класса опасности (содержание пестицидов более 1%)

Упаковка полипропиленовая, загрязненная гербицидами 2

16.

4 38 129 84 51 2

класса опасности

Упаковка из разнородных полимерных материалов,

17.

4 38 194 02 52 2

загрязненная пестицидами 1 класса опасности (содержание

пестицидов менее 1%)

Упаковка из разнородных полимерных материалов,

18.

4 38 194 03 52 1

загрязненная пестицидами 1 класса опасности

Упаковка из разнородных полимерных материалов,

19.

4 38 194 04 52 2

загрязненная пестицидами 2 класса опасности

Упаковка из разнородных полимерных материалов,

20.

4 38 194 22 52 2

загрязненная инсектицидами 2 класса опасности

Окончание таблицы 6.1

№

Код вида отходов по

Наименование вида отходов по ФККО

п/п

ФККО

Упаковка из разнородных полимерных материалов,

21.

4 38 194 32 52 2

загрязненная фунгицидами 2 класса опасности

Тара алюминиевая, загрязненная пестицидами 1 класса

22.

4 68 211 21 51 1

опасности

Отходы государственных стандартных образцов пестицидов

23.

9 41 888 91 31 1

в ацетонитриле в смеси

Смесь отработанных элюентов обводненная при технических

24.

9 42 881 11 39 2

испытаниях хроматографией сырья и готовой продукции

производства пестицидов

Данные федерального статистического наблюдения по обращению с отходами I и

II классов опасности, содержащими пестициды, за 2018-2021 годы приведены в таблице

6.2 [15-17].

Согласно данным федерального статистического наблюдения за 2018-2021 годы

[3-5] не все виды отходов I и II классов опасности, содержащие пестициды, включенные

в ФККО, фактически образуются на территории Российской Федерации. Из 21 вида

отходов, включенных в ФККО, обращение осуществляется с 19 видами отходов. В

последние годы не осуществляется обращение со следующими отходами:

гексахлорановыыми дымовыми шашками, утратившими потребительские свойства,

пестицидами на основе хлорорганических соединений в смеси, содержащими грунт и

остатки упаковки; отходами средств защиты растений неустановленного состава в

смеси, содержащими грунт и остатки упаковки.

По данным федерального статистического наблюдения за 2018-2021 годы,

наблюдается рост объемов образования отходов I и II классов опасности, содержащих

пестициды, с 31,61 т/год (2018 г.) до 313 т/год (2021 г.) [15-17]. Основная масса

образования отходов I и II классов опасности, содержащих пестициды в 2020 году,

представлена отходами «брак средств защиты растений при их производствеª (47 т) и

«упаковка из разнородных полимерных материалов, загрязненная пестицидами 2 класса

опасностиª (29 т).

Согласно данным федерального статистического наблюдения в 2018-2021 годах

в Российской Федерации объемы обезвреживания отходов I и II классов опасности,

содержащих пестициды, находились в диапазоне 86-432 т. [15-17].

В течение 2018-2020 годов отходы I и II классов опасности, содержащие

пестициды, не направляли на хранение, только в 2021 году подлежали хранению 3 т этих

отходов. В то же время согласно Государственному реестру объектов размещения

отходов на трех объектах осуществляется хранение отходов I и II классов опасности,

содержащих пестициды.

Захоронение отходов I и II классов опасности, содержащих пестициды, в

количестве

6 т зафиксировано только в

2020 году. Захоронению подвергались

следующие отходы: фундазол, утративший потребительские свойства (2 т), смесь

твердых пестицидов 2-3 классов опасности, пригодная для термического

обезвреживания (2 т); упаковка полипропиленовая, загрязненная гербицидами 2 класса

опасности (1 т) [17], упаковка из разнородных полимерных материалов, загрязненная

пестицидами

2 класса опасности

(1 т). В Государственном реестре объектов

размещения отходов не выявлены объекты захоронения отходов I и II классов

опасности, содержащих пестициды.

В настоящее время обращение с пестицидами (включая запасы устаревших и

непригодных химикатов) регулируется международными соглашениями:

- Стокгольмской конвенцией о стойких органических загрязнителях

(СОЗ),

ратифицированной в Российской Федерации Федеральным законом от 27.06.2011 №

164-ФЗ [45, 46];

- Роттердамской конвенцией о процедуре предварительного обоснованного

согласия в отношении отдельных опасных химических веществ и пестицидов в

международной торговле [55].

По данным [58] в Российской Федерации на 2010 год размещено около 20 тыс. т

запрещенных и непригодных к применению пестицидов. Актуальная информация по

наличию этих отходов на действующих объектах не выявлена.

Особую опасность представляют хранящиеся стойкие органические загрязнители:

хлорорганические соединения, нитросоединения, ртутьорганические протравители, а

также обладающие высокой токсичностью фосфорорганические и медьсодержащие

пестициды.

6.2

Технологические, технические решения и системы

менеджмента, используемые в настоящее время при обращении

с отходами I-II классов опасности, содержащими пестициды

6.2.1 Накопление отходов I-II классов опасности, содержащих пестициды

Накопление отходов I-II классов опасности, содержащих пестициды, должно

осуществляться согласно положениям СанПиН

2.1.3684-21

«Санитарно-

эпидемиологические требования к содержанию территорий городских и сельских

поселений, к водным объектам, питьевой воде и питьевому водоснабжению,

атмосферному воздуху, почвам, жилым помещениям, эксплуатации производственных,

общественных

помещений,

организации

проведению

санитарно-

противоэпидемических

(профилактических) мероприятийª

[18]. В соответствии с

указанным документом:

- накопление отходов I класса опасности допускается исключительно в

герметичных оборотных (сменных) емкостях (контейнеры, бочки, цистерны), II класса -

в надежно закрытой таре (полиэтиленовых мешках, пластиковых пакетах), на поддонах;

- накопление отходов I-II классов опасности должно осуществляться в закрытых

складах раздельно [18].

Данные о фактическом накоплении отходов I-II классов опасности, содержащих

пестициды, в действующей системе отчетности, находящейся в открытом доступе,

отсутствуют.

В соответствии с [65] отходы пестицидов с нарушенной целостностью упаковки

подлежат переупаковке в тару, соответствующую требованиям нормативных

документов. При наличии договора с поставщиком (производителем, импортером,

продавцом) металлическая и специальная тара из полимерных материалов может быть

возвращена поставщику (производителю, импортеру, продавцу) в необезвреженном

виде, но чистая снаружи и плотно закрытая. В противном случае перед ее утилизацией

или уничтожением она подвергается обезвреживанию в соответствии с требованиями,

изложенными в рекомендациях по обезвреживанию

(утилизации, уничтожению)

конкретных пестицидов (ядохимикатов).

6.2.2. Транспортирование отходов I-II классов опасности, содержащих

пестициды

Транспортирование отходов I-II классов опасности, содержащих пестициды,

осуществляется в соответствии с требованиями, установленными для перевозки

опасных грузов. Перевозка опасных грузов регламентируется в соответствии с

требованиями, установленными следующими нормативными правовыми актами:

- Правилами перевозок грузов автомобильным транспортом, утвержденными

постановлением Правительства Российской Федерации от 21.12.2020 № 2200 [20];

- Правилами перевозок опасных грузов по железным дорогам, утвержденными

Советом по железнодорожному транспорту государств - участников Содружества

независимых государств от 05.04.1996 № 15 [21];

- Приложениями A и B Соглашения о международной дорожной перевозке

опасных грузов от 30.09.1957 (ДОПОГ) [19];

- установлением образцов специальных отличительных знаков, обозначающих

класс опасности отходов, а также Порядка нанесения их на транспортные средства,

контейнеры, цистерны, используемые при транспортировании отходов, утвержденные

приказом Минтранса России от 22.11.2021 № 399 [63].

Жидкие отходы I класса опасности должны доставляться для их утилизации и

обезвреживания железнодорожным транспортом либо специализированным

автомобильным транспортом в герметичных контейнерах.

Жидкие отходы II класса опасности должны доставляться для их утилизации и

обезвреживания железнодорожным транспортом в железнодорожных цистернах либо

специализированным автомобильным транспортом в герметичных контейнерах.

Транспортировка отходов I-II классов опасности, содержащих пестициды,

допускается только в специально оборудованных транспортных средствах [45].

6.2.3. Утилизация и обезвреживание отходов I-II классов опасности,

содержащих пестициды

Согласно [65] методы и технологии обезвреживания (утилизации, уничтожения)

непригодных пестицидов

(ядохимикатов) и тары из-под них разрабатываются

производителями

пестицидов

(ядохимикатов),

проходят

санитарно-

эпидемиологическую

и экологическую экспертизу при

регистрации пестицидов

(ядохимикатов) и включаются в нормативную или техническую документацию на

препараты, в паспорта безопасности, а также в тарную этикетку и рекомендации по

применению, предоставляемые потребителю поставщиками

(производителями,

импортерами, продавцами) пестицидов

(ядохимикатов). В соответствии с

[65]

обезвреживание пестицидов

(ядохимикатов) на специализированных установках

осуществляется согласно технологиям, указанным в сопроводительной документации

на конкретный пестицид (ядохимикат).

Наиболее проблематичным является обращение с отходами неустановленного

состава или представляющими собой смесь различных пестицидов.

При обезвреживании пестицидов, непригодных к дальнейшему использованию, в

районе их хранения владельцы препаратов выделяют ответственных работников, в

присутствии которых происходит обезвреживание [65]. При этом оформляется акт, в

котором указываются наименование организации, название обезвреженного пестицида

(ядохимиката), его количество, место и способ обезвреживания, фамилия лица,

ответственного за проведение работ.

Для утилизации и обезвреживания отходов I и II классов опасности, содержащих

пестициды, используются биологические, химические и термические методы.

Биологическое разложение предполагает использование особых видов бактерий,

которые способны перерабатывать ядохимикаты до безопасного состояния. Технология

подразумевает применение специальных видов препаратов, в состав которых входят

десятки типов бактерий, работающих с различными видами пестицидов.

Химический метод предполагает дезактивацию за счет применения хлора либо

других веществ. Однако метод не обеспечивает нужную степень безопасности, так как в

ходе реакции могут образовываться токсичные вещества.

Термический метод с помощью сжигания обеспечивает уничтожение практически

любых видов пестицидов, а также утилизацию тары из-под пестицидов.

Метод каталитического окисления предполагает для ускорения процесса

окисления использование катализаторов, что позволяет проводить процесс при

относительно низких температурах по сравнению с процессом термического

обезвреживания.

Согласно «СП 127.13330.2017. Свод правил. Полигоны по обезвреживанию и

захоронению токсичных промышленных отходов. Основные положения по

проектированию. СП 127.13330.2017ª, утвержденных приказом Минстроя России от

14.11.2017 № 1533/пр [27] для твердых пестицидов предлагается применение метода

термического обезвреживания с утилизацией тепла отходящих газов для выработки

водяного пара энергетических параметров в котлах-утилизаторах и с системой очистки

отходящих газов от уноса пыли и паров хлористого водорода, фтористого водорода и

оксидов серы. Зола и шлак, образующиеся при сжигании отходов, транспортируются на

захоронение в специальные карты.

В настоящее время в Российской Федерации большинство пестицидов,

утративших потребительские свойства, обезвреживается термическими методами [51].

Наиболее применяемые методы основываются на высокотемпературном (более

1200 С) воздействии на уничтожаемые отходы с последующим резким охлаждением

отходящих продуктов горения и сложной системой их фильтрации, обеспечивающей

поглощение диоксинов и фуранов. В частности, в России отходы пестицидов сжигают в

промышленных печах для обжига цемента или известняка.

Известен способ переработки пестицидов путем их нагревания при 1030-1700 °С

в присутствии кислорода и расплава оксидов щелочно-земельных металлов. Для

переработки запрещенных к использованию ядохимикатов и различных видов отходов

разработана плазмохимическая технология при температуре выше

10000 °С с

последующей абсорбционной системой газоочистки.

Авторами

[51] предлагается осуществлять обезвреживание пестицидов

следующими способами, а именно путем фильтрационного горения и огневого

(термоокислительного) обезвреживания. Несмотря на существенные различия, в основе

всех вышеперечисленных методов лежит высокотемпературное окисление с системой

очистки отходящих газов.

Согласно [65] бумажная и деревянная упаковка, загрязненная пестицидами,

подлежит сжиганию.

Подробный обзор технологий обезвреживания отходов термическими способами

представлен в информационно-техническом справочнике ИТС 9-2020 «Утилизация и

обезвреживание отходов термическими способамиª [25].

В настоящем разделе рассмотрены технологии обезвреживания отходов I-II

классов опасности, содержащих пестициды, альтернативные термическим способам и

примененные на действующих промышленных предприятиях.

6.2.3.1 Физические методы обезвреживания тары, загрязненной пестицидами

Метод обезвреживания тары (металлические бочки, канистры, барабаны)

растворами солей [57]

Область применения. Используется для обезвреживания тары загрязненной

пестицидами.

Описание метода. Обезвреживание производится

5-процентным раствором

каустической соды (300-500 г на ведро воды). Тару заполняют этим раствором и

оставляют на 6-12 часов, затем многократно промывают водой. При отсутствии соды

обезвреживание можно провести древесной золой. Для этого в тару насыпают

древесную золу и наливают такое количество воды, чтобы образовалась жидкая кашица,

хорошо взбалтывают ее (до полного удаления препарата со стенок тары) и оставляют

на 12-24 часов. Затем содержимое сливают, а тару многократно промывают водой.

Емкость для сбора промывных вод и использованных моющих средств должна иметь

герметичную крышку.

Для обезвреживания тары из-под ртутьорганических пестицидов используют одно

из нижеприведенных средств:

- 20-процентный раствор хлорного железа;

- 0,2-процентный раствор перманганата калия, подкисленный соляной кислотой (5

мл на 1 л воды);

- пасту «Перегудаª, кашицу хлорной извести (1 кг на 4 л воды).

Растворами заполняют тару и оставляют на 5-6 часов. Затем обрабатывают 1-

процентным раствором перманганата калия. По истечении суток обмывают тару теплой

мыльно-содовой водой

(4-процентный раствор мыла в

5-процентном растворе

кальцинированной соды).

Тару из-под бромистого метила, металлилхлорида обезвреживают путем

тщательного проветривания, а затем обрабатывают паром

(120-130 °C) до

исчезновения запаха пестицида.

Тару из-под карбаматных пестицидов обезвреживают 1-процентным раствором

перманганата калия, подкисленного соляной кислотой, или кашицей хлорной извести.

6.2.3.2 Физико-химические методы обезвреживания грунтов, загрязненных

пестицидами

Шаровая обработка (Ball Miling) [61]

Область применения: применяется для обезвреживания и восстановления

хлорированных субстратов, таких как ПХБ или пестициды.

Краткое описание технологии. Технология представляет собой сочетание

механического воздействия с химическими реагентами для создания реакции

восстановления хлорированных субстратов, таких как ПХБ или пестициды. Отходы

помещаются в устройство для шаровой мельницы с соединением щелочного металла,

которое действует как донор водорода и энергично вибрирует, чтобы обеспечить

перемешивание стальных шариков, реагента и смеси отходов. Процесс проводится при

комнатной температуре. Хлор переходит в неорганические соединения - CaCl2 или Ca

(ClOH).

Для обработки используются реагенты - оксид кальция (CaO), магний (Mg), натрий

и другие металлы, включая их оксиды.

6.2.3.3 Низкотемпературное окисление нитратом кальция в реакторе

псевдоожиженного слоя [52]

Область применения: Используется для обезвреживания отходов пестицидов.

Краткое описание технологии. Технология представляет собой

низкотемпературное окисление нитратом кальция в реакторе псевдоожиженного слоя.

Метод позволяет минерализовать такие химические элементы, как фтор, фосфор, сера,

азот в виде фторапатитов, гидроксиапатитов, гидроксил-карбонатапатитов и сульфата

кальция. В процессе происходит окисление органической части перерабатываемых

продуктов в основном до углекислого газа и азота, то есть образующиеся газообразные

продукты по своему составу близки к составу воздуха.

Технология предусматривает мобильность установок и является более

энергосберегающей по сравнению с термическими способами уничтожения ядовитых

веществ [52].

6.2.3.4 Метод глубокого каталитического окисления [52]

Область применения: Метод применяется для обезвреживания токсичных

отходов: ядовитых веществ, химических удобрений и пестицидов.

Краткое описание технологии. Переработка токсичных отходов осуществляется

по технологическому циклу, в соответствии с которым на предприятие поставляются

герметичные контейнеры, в которые селективно производится сбор токсичных отходов.

В установке, по технологии каталитического окисления, отходы полностью

превращаются в продукты природного состояния с гарантированным отсутствием в

выбросах токсичных оксидов азота, углерода, углеводов, диоксинов и т.п.

Оборудование размещается на двух платформах автомобильного шасси типа

КамАЗ-5140. Производительность по переработке отходов - до 370 кг/час. Температура

ИТС 52-2022 Обращения с отходами 1 и 2 классов опсности (справочник) - часть 3