Разработаны
Федеральной службой по экологическому, технологическому и атомному надзору (Ростехнадзор) и Федеральным Государственным Учреждением «Государственный научно-исследовательский институт промышленной экологии» (ФГУ ГосНИИЭНП).
Согласованы
Ростехнадзором и рекомендованы для дальнейшего использования на объектах по хранению и уничтожению химического оружия (письмо от 21.12.2006 № НК-50/895).
Настоящие методические указания разработаны ФГУ ГосНИИЭНП совместно с сотрудниками Федеральной службы по экологическому, технологическому и атомному надзору (Ростехнадзор) на основании существующей нормативно-правовой и методической базы с учетом опыта и специфичности паспортизации отходов на существующих и вновь вводимых объектах по уничтожению химического оружия (объектов УХО).
Паспортизация отходов является обязательным условием организации экологически безопасного обращения с отходами и регистрации их в федеральном классификационном каталоге отходов (ФККО). Введение паспорта опасного отхода, содержащего сведения о составе и основных свойствах отхода, позволяет делать обоснованные выводы об опасности или инертности данного отхода, проводить оценку его ресурсных и технологических характеристик. Система паспортизации позволяет определять наиболее эффективные, в ряде случаев новые способы переработки (использования) отходов, а также устанавливать возможность использования отходов в качестве вторичного сырья в различных технологических процессах и при производстве товарной продукции.
Система организации экологически безопасного обращения с отходами на любом предприятии (в частности, получение лимита на размещение отходов, лицензии на деятельность по обращению с опасными отходами, ведение учета и предоставление статистической отчетности в сфере обращения с отходами, плата за размещение отхода) основана на такой характеристике отхода, как его класс опасности для окружающей среды (ОС). Эта характеристика отхода зафиксирована в «Паспорте опасного отхода», который должны иметь на каждый вид опасных отходов все природопользователи независимо от формы собственности.
Для получения «Паспорта опасного отхода» в соответствующем Территориальном органе (в настоящее время – Управления по технологическому и экологическому надзору Ростехнадзора по соответствующему региону) требуются сведения о составе и опасных свойствах отхода, классе опасности для окружающей среды, физико-химических и технических характеристиках и т.п.
Если отход внесен в ФККО и ему присвоен 13-значный код, то на него заполняется форма «Паспорт опасного отхода».
В случае, когда сведения, необходимые для заполнения формы «Паспорт опасного отхода» отсутствуют, то полученные из справочной литературы, технологических регламентов и/или определенные расчетным способом либо экспериментальным методом сведения и показатели включают в состав «Проекта паспорта опасного отхода».На основании этих сведений заполняется форма «Паспорт опасного отхода».
В «Методических указаниях…» приведены структура, порядок разработки, оформления, утверждения и согласования «Проекта паспорта опасного отхода» и «Паспорта опасного отхода».
В настоящих Методических указаниях используются следующие основные термины и определения:
паспорт опасных отходов
– документ, удостоверяющий принадлежность отходов к отходам соответствующего вида и класса опасности, содержащий сведения об их составе;
класс опасности отхода
– характеристика опасности отхода, отражающая его потенциальную опасность для окружающей среды и человека;
отходы производства и потребления (далее - отходы)
– остатки сырья, материалов, полуфабрикатов, иных изделий или продуктов, которые образовались в процессе производства или потребления, а также товары (продукция), утратившие свои потребительские свойства;
компонент отхода
– составная часть отхода (вещества и /или химические соединения, входящие в состав отхода);
опасные отходы
– отходы, которые содержат вредные вещества, обладающие опасными свойствами (токсичностью, взрывоопасностью, пожароопасностью, высокой реакционной способностью) или содержащие возбудителей инфекционных болезней, либо которые могут представлять непосредственную или потенциальную опасность для окружающей среды и здоровья человека самостоятельно или при вступлении в контакт с другими веществами;
специфические отходыОУХО
– это отходы, образующиеся непосредственно при хранении и детоксикации ОВ; обезвреживании и захоронении отходов, содержащих ОВ или продукты их превращений;
обращение с отходами
– деятельность, в процессе которой образуются отходы, а также деятельность по сбору, использованию, обезвреживанию, транспортированию, размещению отходов;
размещение отходов
– хранение и захоронение отходов;
хранение отходов
– содержание отходов в объектах размещения отходов в целях их последующего захоронения, обезвреживания или использования;
захоронение отходов
– изоляция отходов, не подлежащих дальнейшему использованию, в специальных хранилищах (полигонах) в целях предотвращения попадания вредных веществ в окружающую среду;
использование отходов
– применение отходов для производства товаров (продукции), выполнения работ, оказания услуг или для получения энергии;
обезвреживание отходов
– обработка отходов, в том числе сжигание и обеззараживание отходов на специализированных установках, в целях предотвращения вредного воздействия отходов на здоровье человека и окружающую среду;
объект размещения отходов
– специально оборудованное сооружение, предназначенное для размещения отходов;
норматив образования отходов
– установленное количество отходов конкретного вида при производстве единицы продукции;
лимит на размещение отходов
– предельно допустимое количество отходов конкретного вида, которое разрешается размещать определенным способом на установленный срок в объектах размещения отходов с учетом экологической обстановки на данной территории;
ПДКв (мг/л)
– предельно-допустимая концентрация вещества в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования;
ПДКп.п. (мг/кг)
– предельно-допустимая концентрация вещества в пищевых продуктах;
ПДКп. (мг/кг)
– предельно-допустимая концентрация вещества в почве;
ПДКр.х. (мг/л)
– предельно-допустимая концентрация вещества в воде водных объектов рыбохозяйственного назначения;
ПДКс.с. (мг/м3
)
– предельно-допустимая среднесуточная концентрация вещества в атмосферном воздухе населенных мест;
ПДКм.р. (мг/м3
)
– предельно-допустимая максимально разовая концентрация вещества в атмосферном воздухе населенных мест;
ПДКр.з. (мг/м3
)
– предельно-допустимая концентрация вещества в воздухе рабочей зоны;
S (мг/л)
– растворимость вещества в воде;
Снас. (мг/м3
)
– насыщающая концентрация вещества в воздухе при 200
С и нормальном давлении;
LD50 (мг/кг)
– средняя смертельная доза компонента в миллиграммах действующего вещества на 1 кг живого веса, вызывающая гибель 50% подопытных животных при однократном пероральном введении в унифицированных условиях;
LC50(мг/м3)-
средняя смертельная концентрация вещества, вызывающая гибель 50% подопытных животных при ингаляционном поступлении в унифицированных условиях
Kow
– коэффициент распределения в системе октанол/вода при 200
С;
биоаккумуляция –
поведение в пищевой цепочке;
персистентность
– трансформация в окружающей среде;
Настоящие Методические указания по разработке проектов паспортов опасных отходов для объектов по хранению и уничтожению химического оружия (далее – «Методические указания…») предназначены для организаций, разрабатывающих и использующих нормативно-разрешительную документацию по обращению с отходами, проводящих паспортизацию отходов для объектов УХО. «Методические указания…» определяют порядок разработки и оформления «Проекта паспорта опасного отхода», на основании которого оформляется «Паспорт опасного отхода».
Основанием для паспортизации отходов являются:
Федеральный закон РФ от 10.01.02 № 7-ФЗ «Об охране окружающей среды» (с изменениями от 22.08.2004 г.29.12.2004, 09.05.2005);
Федеральный закон РФ от 24.06.98 № 89-ФЗ «Об отходах производства и потребления» (с изменениями от 29.12.00, 10.01.2003, 22.08.2004, 29.12.2004, 09.05.2005);
Федеральный закон РФ от 02.07.05 №80-ФЗ « О внесении изменений в Федеральный закон «О лицензировании отдельных видов деятельности».
Форма паспорта опасного отхода и инструкция по ее заполнению утверждены приказом МПР России от 2 декабря 2002 г. № 785 "Об утверждении паспорта опасного отхода" (зарегистрирован в Минюсте России 16.01.2003 №4128).
Сведения о происхождении, свойствах и классе опасности известных отходов внесены в действующую версию Федерального классификационного каталога отходов (ФККО) в редакции приказов МПР России от 02.12.2002 №786 “Об утверждении федерального классификационного каталога отходов” (зарегистрирован в Минюсте России 09.01.2003 №4107) и от 30.07.2003 №663 “О внесении дополнений в федеральный классификационный каталог отходов” (зарегистрирован в Минюсте России 14.08.2003 №4981).
Основной показатель отхода – класс опасности для окружающей среды – определяется по ФККО и в соответствии с «Критериями отнесения опасных отходов к классу опасности для окружающей среды», утвержденными приказом МПР России от 15.06.2001 № 511.
Для опасных отходов, внесенных в ФККО с 13-значным кодом, необходимо заполнять форму «Паспорт опасного отхода», утверждать его руководителем организации и затем согласовывать в территориальном органе Ростехнадзора. (см. Схема 1). Допускается использование копий согласованных паспортов во всех филиалах и подразделениях данного юридического лица.
Паспортизация отходов проводится на основании фактических (экспериментальных) данных об отходе, полученных при инвентаризации отходов действующих объектов. Используются также сведения из технико-экономического обоснования (ТЭО) на строительство объектов УХО, получившего положительное заключение государственной экологической экспертизы, а также гигиенические нормативы и литературные источники.
Паспорта разрабатываются на специфические и общепромышленные отходы объектов УХО:
-специфические отходы образуются непосредственно при хранении и уничтожении ОВ, контакте с ними или с продуктами их детоксикации и трансформации;
-общепромышленные отходы образуются при функционировании вспомогательных подразделений и служб объекта.
Согласно данным Методическим указаниям в «Проекте паспорта опасного отхода» отражены:
- наименование и происхождение отхода;
- наименование и реквизиты предприятия-производителя отхода;
- количество образования паспортизируемого отхода, а также количества отхода, направляемые на сдачу, переработку другим лицензированным организациям и/или захоронение;
- сведения о химическом составе отхода и токсичности его компонентов;
- расчетный или экспериментально определенный класс опасности отхода для ОС в соответствии с «Критериями отнесения опасных отходов к классу опасности для окружающей природной среды», утвержденными приказом МПР России от 15.06.2001 № 511, при расчете которого используются показатели опасности компонентов отхода (ПДК, LD50
, поведение отхода в окружающей среде и в пищевой цепочке и др.);
- перечень опасных свойств отхода;
физико-химические и технические характеристики, включающие данные о пожаро- и взрывоопасности отхода, о его коррозионной активности и реакционной способности;
- рекомендуемые технологии переработки отхода, которые имеются в литературных источниках, используются в данном регионе и на других объектах ХУХО;
- необходимые меры предосторожности при обращении с отходом.
Используемый в настоящее время ФККО включает название отхода и его цифровой код, состоящий из 13 позиций. Если в ФККО для отхода отсутствует 13-я позиция, т.е. в коде указан класс опасности отхода цифрой «0», то класс опасности отхода устанавливается в соответствии с критериями отнесения отходов к классу опасности для ОС (приказ МПР России от 15.06.2001 №511).
В этом случае для получения «Паспорта опасного отхода» разрабатываются «Материалы обоснования класса опасности отходов», включающие расчет класса опасности опасного отхода для окружающей среды или результаты экспериментального метода определения класса опасности в аккредитованных для этих целей биолабораториях. Материалы направляются территориальные органы Ростехнадзора и затем в Ростехнадзор для рассмотрения, присвоения кода и внесения паспортизируемых отходов в ФККО (см. Схема 1). До момента регистрации отхода в ФККО природопользователь имеет право оперировать вышеуказанными материалами для организации исполнения требований законодательства в части экологически безопасного обращения с отходами.
Для новых отходов, названия которых не внесены в ФККО и соответственно им не присвоен 13-значный код, целесообразно разрабатывать «Проект паспорта опасного отхода».
На основании данных, которые разрабатываются по нижеприведенной схеме и включаются в «Проект паспорта опасного отхода», оформляется «Паспорт опасного отхода».
Схема 1. Порядок паспортизации отходов
Природопользователь утверждает «Паспорт опасного отхода», который затем с приложением «Проекта паспорта опасного отхода» представляется на согласование в территориальный орган Ростехнадзора.
При изменении технологического процесса, в результате которого образуется отход, а также при изменении компонентного состава отхода необходимо разрабатывать новый «Паспорт опасного отхода».
При передаче отходов другим организациям предъявляется «Паспорт опасного отхода».
В данном разделе приводятся сведения о компонентном или химическом составе отхода, о возможных (технологических) пределах изменения процентного содержания отдельных компонентов в отходе, а также полный перечень токсичных веществ (соединений) высоких классов опасности (I, II, III) с указанием их процентного содержания в отходах. Для отхода, образующегося при смешении разнородных химически агрессивных веществ (или отходов), а также при невозможности установить априори состав отхода, его характеристики должны быть определены химико-аналитическим путем. В этом случае в приложении к проекту паспорта приводятся ссылки на использованные методики анализа и сведения о лаборатории, проводившей исследования - наименование, ведомственная принадлежность, адрес, Ф.И.О. руководителя, № телефона, факса, область аккредитации, № и дата выдачи аттестата аккредитации.
Раздел 2.«Опасные свойства отхода»
В разделе указываются данные по определению класса опасности отхода для окружающей среды. При установлении класса опасности отхода расчетным методом указывается: по каким компонентам проводился расчет, значения справочных данных по первичным показателям опасности компонентов отхода со ссылкой на литературные источники. Расчет класса опасности проводится в соответствии с разделом 6.3 настоящих Методических указаний.
В случае определения класса опасности экспериментальным путем приводят полные данные о проведении токсикологических исследований (программа исследований, организация-исполнитель, № заключения или сертификата).
В этом же разделе приводятся данные об опасных свойствах отходов (пожаро-, взрывоопасность, канцерогенность, химическая агрессивность и др.).
Раздел 3.
«Технологические характеристики отхода, основные показатели отходообразования»
Раздел включает в себя краткое описание технологического процесса, в котором образуется данный отход (наименование НТД на технологический процесс, продукцию, показатели отходообразования (нормативный объем образования отхода, объем образования отхода за последний год). В этом разделе указываются технологии переработки и утилизации отхода, используемые на объекте УХО, а также масса размещаемого отхода и способ его размещения.
Здесь же приводятся общие технические и технологические характеристики отхода (агрегатное состояние, гранулометрический состав, температура плавления, плотность, физическое состояние и др.).
Указываются рекомендуемые способы транспортировки, размещения и хранения отхода, а также данные по использованию отхода, по предлагаемым способам переработки отхода, исходя из свойств отхода, региональных возможностей по его вторичному использованию.
Рекомендуемая форма «Проекта паспорта на отход», в заключительной части которого присутствуют «Список используемых источников» (Литература) и «Приложения» (результаты химических анализов, определения физико-химических свойств, Аттестат и область аккредитации лаборатории и др.), приведена ниже.
На основании проведенных исследований по установлению состава и свойств нового (не исследованного ранее) отхода, определению класса опасности предприятие-производитель или предприятие-собственник отхода направляет утвержденный им «Паспорт опасного отхода» с приложением «Проекта паспорта опасного отхода» для согласования в территориальный орган Ростехнадзора.
Территориальный орган Ростехнадзора в свою очередь направляют материалы, обосновывающие включение данных отходов в ФККО, для оценки правильности отнесения отходов к соответствующей группе отходов в ФККО, и классу опасности для окружающей среды с целью последующего включения в ФККО.
Номенклатура отходов, образуемых на объектах УХО, определяется по результатам инвентаризации отходов в структурных подразделениях объектов. Целесообразным является составление нескольких перечней отходов:
- отходы, образующиеся в промышленной зоне объекта;
- на административно-хозяйственной и жилой территории;
- на технических и вспомогательных территориях.
Используя системный подход, перечни отходов в свою очередь разделяют по видам и группам отходов, направлениям использования, местам образования (например, специфические и общепромышленные).
Для объектов УХО до пуска линий по детоксикации ОВ номенклатура отходов устанавливается по проектным данным, приведенным в ТЭО (в томах «Общая пояснительная записка», «Охрана окружающей среды. Воздействие объекта УХО на окружающую среду», «Технологии производства, основная и вспомогательные», «Складское хозяйство, аналитические лаборатории» и др.).
Названия отходам присваиваются следующим образом: если в ФККО приводится конкретное название, полностью соответствующее данному виду отхода, то указывается это название. Например, «угольные фильтры отработанные, загрязненные опасными веществами».
Для отхода «Реакционная масса от уничтожения зарина», соответствующее конкретное название в ФККО отсутствует, поэтому сначала указывается название группы отходов из ФККО – «Прочие отходы преобразования и синтеза», и далее в скобках – частное название: «Прочие отходы преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения зарина)».
Перечни специфических и общепромышленных отходов, образующихся при уничтожении люизита, ДС, ТС и ФОВ приведены в приложении 1.
(Раздел 1. Компонентный состав отхода «Проекта паспорта опасного отхода»)
7.2.1. До фактического образования специфических отходов на ОУХО их компонентный состав определяется по данным ТЭО (экспериментальные данные проектной организации и литературные данные). Ниже приводятся примеры данных по составу реакционных масс, принятых по проектным данным ТЭО (табл. 1-3).
После фактического образования отхода проводится анализ его компонентного состава специальной химико-аналитической лабораторией, имеющей необходимую область аккредитации.
Таблица 1. Компонентный состав отхода «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса после уничтожения избыточного количества Vх)»
Таблица 2. Компонентный состав отхода «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения зарина)»
№ п/п
Наименование компонента
Содержание,
масс., %
НТД на испытание
1
2
3
4
5
6
7
8
9
Кислый эфир метилфосфоновой кислоты
Смешанный аминоэфир метилфосфоновой кислоты
Гидрофторид моноэтаноламина
Моноэтаноламин
Изопропанол
Метилфосфоновая кислота
Трибутиламин
Вода
Зарин
37,84
10,79
24,94
20,03
0,29
0,19
0,75
5,17
1х10-4
[ ]
Таблица 3. Компонентный состав отхода «Прочие отходы процессопреобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения зомана)»
№ п/п
Наименование компонента
Содержание,
масс., %
НТД на испытание
1
2
3
4
5
6
7
8
9
Кислый эфир метилфосфоновой кислоты
Смешанный аминоэфир метилфосфоновой кислоты
Гидрофторид моноэтаноламина
Моноэтаноламин
Пинаколиновый спирт
Метилфосфоновая кислота
Трибутиламин
Вода
Зоман
39,63
12,34
20,85
19,93
0,15
0,15
0,79
6,16
1х10-4
[ ]
7.2.2. Для образовавшихся специфических и тех общепромышленных отходов, для которых ранее не был установлен состав, определение состава проводится на основании химического анализа отхода в аккредитованных на данный вид работы химико-аналитических лабораториях. Ниже приведен пример определения химического состава отхода «Реакционная масса от уничтожения иприта».
Пример 1. Определение химического состава отхода «Реакционная масса от уничтожения иприта»:
Основой для определения химического состава отхода «Реакционная масса от уничтожения иприта» явились данные о составе отхода полученные на основании:
- ТЭО объекта уничтожения химического оружия 1202;
- временного технологического регламента;
- отчета о научно-исследовательской работе ФГУП ГосНИИОХТ;
- протоколов количественных химических анализов, проведенных аналитической лабораторией по контролю экологических нормативов ФГУ ГосНИИЭНП.
Совместно с ФГУП НТЦ «Инверсия» в 2003 году была разработана программа идентификации отхода «Реакционная масса от уничтожения иприта», которая утверждена территориальным органом МПР России (ГУПР по Саратовской области), согласована Госстандартом и ФГУП «ГосНИИОХТ». Определение состава проводилось по содержанию в реакционной массе остаточного иприта, моноэтаноламина, а также по массовым долям маркеров, которыми являются общий азот, общая сера и общий хлор, и последующему пересчету на содержание компонентов.
Компонентный состав отхода представлен в таблицах 4,5.
Таблица 4. Компонентный состав отхода «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса ипритная)» по данным ВТР и ТЭО
№ п/п
Наименование компонента
Содержание, масс. %
НТД на испытание
1
2
3
4
5
6
7
8
N-2-гидроксиэтилтиоазан гдх (SC6
H13
ON)
N-2-гидроксиэтилметилтиоазан (SC7
H15
ON)
N-2-гидроксиэтилдиметилтиоазан гдх (SC8
H17
ON)
2, 2'-дигидроксиэтиламноэтил-
этилендисульфид (S2
C10
H24
O2
N2
)
Гидрохлорид МЭА
МЭА
Вода
Иприт
31,98
6,52
9,49
4,47
26,65
8,35
12,535
3,2х10-3
[ ]
Состав реакционной массы из табл. 4., выраженный как суммарное содержание аминов в пересчете на азот, суммарное содержание сульфидов в перечете на серу и суммарное содержание хлоридов в пересчете на хлор представлен в четвертом столбце табл. 5.
Таблица 5. Результаты химического анализа отхода «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса ипритная)»
Наименование компонента
Результат анализа, мг/кг
Содержание, масс. %
Норма по ТУ, масс. %
По данным хим. анализа (ЦАЛ объекта)
По данным хим. анализа аналитической лаборатории ФГУ ГосНИИЭНП
Иприт
1,6х10-3
±0,416х10-3
мг/см3
-
0,14х10-5
÷ 0,25х10-5
Не более 2х10-2
мг/см3
Моноэтаноламин
11,89 %
163400,0 мг/кг
11,89 ÷ 16,34
-
Сера (общая)
10,52 %
85510,2+
17032,6 мг/кг
8,55+
1,70
-
Хлор (общий)
19,15 %
235407,9+
42373,4 мг/кг
23,54 +
4,24
-
Азот (общий)
10,18 %
90726,0+
8487,1 мг/кг
9,07± 0,85
-
Химический анализ РМ (см. табл. 5) показал, что по содержанию маркеров (сера общая, хлор общий, азот общий) реакционная масса от детоксикации иприта соответствует данным, предоставленным ФГУП «ГосНИИОХТ», а содержание иприта в реакционной массе соответствует требованиям и нормам ТУ 2438-124-04872702-2002.
Состав анализируемой РМ, определенный по химическому анализу и приведенный в столбце 4 табл. 5., полностью совпадает с составом, взятым из проектных данных (табл. 4.).
Таким же способом установлен состав реакционной массы, образовавшейся при уничтожении люизита. Ниже представлен раздел 1 из проекта паспорта на отход “Реакционная масса люизитная”:
«…Реакционная масса получена путем щелочного гидролиза (гидроксидом натрия) люизита. Отход образуется в отделении гидролиза люизита в корпусе 1-1 промзоны 1202 ОУХО.
Состав отхода «Прочие отходы преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения люизита)»
принят на основании:
- данных, предоставленных ФГУП «ГосНИИОХТ» («Токсикологическая оценка реакционных масс, полученных при детоксикации люизита и иприта. Промежуточный отчет»);
- данных химического анализа отхода, проведенного в аналитической лаборатории ФГУ ГосНИИЭНП (Протокол химического анализа № 52, проба № 1,2).
Компонентный состав реакционной массы приведен в таблице 6.
Таблица 6. Компонентный состав отхода «Прочие отходы преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения люизита)» по данным ФГУП «ГосНИИОХТ»
№ п/п
Наименование компонента
Содержание,
масс. %
НТД на испытание
1
2
3
4
Арсенит натрия ( Na3
AsO3
)
As-содержащий шлам
Хлористый натрий
Вода
13,88
0,14
12,69
73,29
[ ]
Химический анализ показал, что по содержанию общего мышьяка, арсенита натрия и хлористого натрия реакционная масса при детоксикации люизита совпадает с данными, предоставленными ФГУП «ГосНИИОХТ» (таблица 6.), и соответствует техническим требованиям ТУ 2112-123-04872702-2002.
Результаты анализа приведены в табл. 7.
Таблица 7. Состав и результаты химического анализа отхода «Прочие отходы преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения люизита)»
Наименование компонента
Содержание, мг/кг
Содержание,
масс. %
Норма по ТУ, масс. %
Проба №1
Проба №2
Массовая доля мышьяка (III)
59819,3±10169,3
49390,4±8396,4
4, 09-6,99
3,0-5,5
Арсенит натрия
153257,0±26053,6
126538,2±21511,5
10,50-17,93
-
Массовая доля мышьяка (V)
1976,6±256,9
653,3±84,9
0,05-0,22
-
Арсенат натрия
5485,0±713,0
1812,9±235,7
0,15-0,62
-
7.3.
Определение класса опасности отхода для окружающей среды
(Раздел 2. «Опасные свойства отхода» «Проекта паспорта опасного отхода»)
Для определения класса опасности отхода используют «Критерии отнесения опасных отходов к классу опасности для окружающей природной среды» утвержденные приказом МПР России от 15.06.2001 №511.
Для каждого компонента отхода определяются токсикологические, санитарно-гигиенические и другие характеристики (ПДК, класс опасности, LD50
, растворимость, биоаккумуляция, персистентность и пр.) на основании справочной, научной литературы и сборников гигиенических нормативов.
По установленным данным рассчитывается класс опасности для определенного состава отхода. Всего установлено пять классов опасности, приведенных в таблице 8.
Таблица 8. Степени вредного воздействия опасных отходов на ОС.
№ п/п
Степень вредного воздействия опасных отходов на ОС
Критерии отнесения отходов к классу опасности для ОС
Классы опасности отходов для ОС
1
Очень высокая
Экологическая система необратимо нарушена. Период восстановления отсутствует
I-Первый класс, чрезвычайно опасные
2
Высокая
Экологическая система сильно нарушена. Период восстановления не менее 30 лет после полного устранения источника вредного воздействия
II-Второй класс, высокоопасные
3
Средняя
Экологическая система нарушена. Период восстановления не менее 10 лет после снижения вредного воздействия от существующего источника
III - Третий класс, умеренно опасные
4
Низкая
Экологическая система нарушена. Период самовосстановления не менее трех лет
IV- Четвертый класс, малоопасные
5
Очень низкая
Экологическая система практически не нарушена
V- Пятый класс
практически
неопасные
Отнесение отходов к классу опасности производится по численному значению показателя степени опасности отхода для окружающей среды - К. Показатель K -
это сумма показателей опасности компонентов отхода (Кi
) , т.е. K = K1
+K2
+….+Ki
. Показатели опасности каждого компонента отхода Кi
определяются как отношение концентрации компонента отхода (Ci
) к коэффициенту его степени опасности для окружающей среды Wi.
, т.е. Кi
= Ci
(мг/кг отхода)/
Wi
(мг/кг), где: Ci –концентрация i-того компонента в отходе, Wi – коэффициент степени опасности i-того компонента для окружающей среды (условный показатель, численно равный концентрации компонента отхода, ниже которой он не оказывает негативных воздействий на окружающую среду т.е. формально равен ПДК.
Для определения коэффициента степени опасности компонента отхода для ОС по каждому компоненту отхода устанавливаются степени их опасности для различных природных сред в соответствии с таблицей 9 (согласно приказу МПР России от 15.06.2001 №511).
Таблица 9. Установление степени опасности компонентов отхода
№
п/п
Первичные показатели опасности компонента отхода
Степень опасности компонента отхода для ОПС по каждому компоненту отхода
1
2
3
4
1.
ПДКп*
(ОДК**
), мг/кг
<1
1-10
10.1-100
>100
2.
Класс опасности в почве
1
2
3
Не установ.
3.
ПДКв (ОДУ,ОБУВ), мг/л
<0.01
0.01-0.1
0.11-1
>1
4.
Класс опасности в воде хозяйственно-питьевого использования
1
2
3
4
5.
ПДКр.х. (ОБУВ), мг/л
<0.001
0.001-0.1
0.011-0.1
>0.1
6.
Класс опасности в воде рыбохозяйственного использования
1
2
3
4
7.
ПДКс.с.(ПДКм.р.,ОБУВ), мг/м3
<0.01
0.01-0.1
0.11-1
>1
8.
Класс опасности в атмосферном воздухе
1
2
3
4
9.
ПДКпп (МДУ,МДС), мг/кг
<0.01
0.01-1
1.1-10
>10
10.
Lg(S,мг/л/ПДКв,мг.л)***
>5
5-2
1.9-1
<1
11.
Lg(Снac, мг/м3/ПДКр.з)
>5
5-2
1.9-1
<1
12.
Lg(Снас, мг/м3/ПДКс.с. или ПДКм.р.)
>7
7-3.9
3.8-1.6
<1.6
13.
lg Kow(oктaнoл/вoдa)
>4
4-2
1.9-0
<0
14.
LD_50,мг/кг
<15
15-150
151-5000
>5000
15.
LC_50,мг/м3
<500
500-5000
5001-50000
>50000
16.
LC_50(водн),мг/л96ч
<1
1-5
5.1-100
>100
17.
БД=БПК_5/ХПК 100%
<0.1
0,01-1,0
1,0-10
>10
18.
Персистентность(трансформация в окружающей среде)
Образование более токсичных продуктов, в т.ч. обладающих отдаленными эффектами или новыми свойствами
Образование продуктов с более выраженным влиянием других критериев опасности
Образование продуктов, токсичность которых близка к токсичности исходного вещества
Образова- ние менее токсичных продуктов
19.
Биоаккумуляция (поведение в пищевой цепочке)
Выраженное накопление во всех звеньях
Накопление в нескольких звеньях
Накопление в одном из звеньев
Нет накопления
* Используемые сокращения приведены в Разделе 3.
** В случаях отсутствия ПДК токсичного компонента отхода допустимо использование другой нормативной величины, указанной в скобках.
*** Если S = бесконечно, то lg (S/ПДК) = 1, если S = 0, то lg (S/ПДК) = 0.
В перечень показателей, используемых для расчета Wi
, включается и показатель информационного обеспечения для учета недостатка информации по первичным показателям степени опасности компонентов отхода для ОС.
Показатель информационного обеспечения рассчитывается путем деления числа установленных показателей (n) на 12 (количество наиболее значимых первичных показателей опасности компонентов отхода для ОС).
Баллы присваиваются по диапазонам изменения показателя информационного обеспечения, представленным ниже.
Границы изменения показателя информационного обеспечения (n/12)
Балл
< 0,5
1
0,5 – 0,7
2
0,71 – 0,9
3
> 0,9
4
Wi
рассчитываются по формулам:
Lg Wi = 4 - 4/Zi
Для 1 < Zi < 2
где Zi = 4 Xi
/3 – 1/3
Lg Wi = Zi
Для 2 < Zi < 4
Lg W i = 2 + 4/(6 – Zi)
Для 4 < Zi < 5
где Xi -
относительный параметр опасности компонента отхода, который определяется делением суммы баллов по всем имеющимся для данного компонента первичным показателям опасности на число этих показателей.
По полученному значению показателя степени опасности К в соответствии с табл. 10. определяется класс опасности отхода.
Таблица 10. Показатели степени опасности отхода
Класс опасности отхода для ОПС
Показатель степени опасности отхода
(К)
I
K > 104
II
104
≥ K > 103
III
103
≥ K > 102
IV
102
≥ K > 10
V
K ≤ 10
Определение границ сохранения класса опасности отхода и условий перехода отхода из одного класса в другой проводится расчетом класса опасности при изменении (в большую и меньшую стороны) содержания самых опасных компонентов.
Ниже приведены примеры определения классов опасности отходов и границ сохранения рассчитанных классов опасности отходов.
Пример 1. Расчет класса опасности отхода «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса ипритная)».
В таблице 11, представлены исходные данные для расчета класса опасности отхода «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса ипритная)».
Таблица 11. Исходные данные для расчета класса опасности отхода «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса ипритная)»
Xi = СумБалл(i) / ЧисПар(I) относ. параметр опасн. компонента
3
2,875
3
3,13
3,43
2,75
1,53846
Zi = 4 Xi/3 - 1/3 Вспомогательный коэффициент
3,6667
3,5
3,667
3,83
4,24
3,3333
1,71795
lg Wi =4 - 4 / Zi (Для 1 < Zi < 2);
Zi
(Для 2 < Zi < 4); 2 + 4 / (6 - Zi) (Для 4 < Zi < 5)
3,6667
3,5
3,667
3,83
4,27
3,3333
1,67164
Wi =10^(lg Wi ) Коэфф.степени опасн. компонента
4641,6
3162,3
4642
6760,83
18620,9
2154,4
46,9507
Кi =Ci/Wi Показатель степени опасности компонента
68,899
20,618
20,45
6,61161
14,3118
75,844
0
0,0005324
К - показатель степени опасности отхода
206,7349
Класс опасности отхода
3
Используя первичные показатели опасности компонентов отхода из таблицы 11, по приведенным в разделе 6.3 формулам рассчитывают показатель степени опасности отхода К (он равен 206,7), и по его численному значению в соответствии с таблицей 10. (100<K<1000) определяется класс опасности отхода (третий класс опасности
). Результаты расчета класса опасности приведены в таблице 12.
Таким образом, отход «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса ипритная)» должен быть отнесен к третьему (III) классу опасности.
Границы устойчивости класса опасности (соотношение концентраций компонентов отхода, при которых отход меняет класс опасности для окружающей среды), представлены в таблице 13.
Таблица 13. Анализ устойчивости класса опасности отхода к изменению концентраций отдельных его компонентов.*
* при пропорциональном уточнении концентраций остальных компонентов для сохранения баланса = 100%
По данным химических анализов (табл. 5.) процентное содержание в отходе «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса ипритная)» компонента «моноэтаноламин» колеблется в пределах 11,89 – 16,34% и компонента «иприт» в пределах 0,14х10-5
– 0,25х10-5
%. Согласно табл.13. изменение процентного содержания моноэтаноламина и иприта в указанных пределах на изменение класса опасности не влияет.
Отходы, у которых невозможно определить компонентный и/или химический состав, подлежат биотестированию на микроорганизмах и водорослях с целью установления их классов опасности экспериментальным путем. Биотестированием на микроводорослях и микроорганизмах обязательно нужно подтверждать пятый класс опасности, полученный расчетным путем. Биотестирование проводится в специализированных аккредитованных для этих целей лабораториях.
Пример 2. Расчет класса опасности отхода «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения зарина».
Таблица 14. Исходные данные для расчета класса опасности отхода «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения зарина)»
Показатель
Кислый эфир метилфосфоновой кислоты
Смешанный аминоэфир метилфосфоновой кислоты
Фторгидрат моноэтаноламина
Моноэтаноламин
Изопропанол
Метилфосфоновая кислота
Трибутиламин
Вода
Зарин
Концентрация, %
37,84
10,79
24,94
20,03
0,29
0,19
0,75
5,17
1E-04
ПДКв хоз. пит, мг/л
0,9
5E-05
0,5
0,25
Класс опасности в воде хоз.пит.
2
3
S, мг/л
406000
1E+06
1E+08
Класс опасности в воде рыб.хоз.
4
1
1
3
1
ПДКр.х., мг/кг
5E-05
0,1
0,01
5E-05
ПДКс.с. нас. мест, мг/м3
0,01
2E-07
0,02
0,6
0,057
Класс опасности в атмосферном воздухе
2
1
3
Класс опасности в воздухе р.з.
2
ПДКр.з,мг/м3
0,01
1
1
2E-05
980
ОБУВ, мг/м3
2E-07
ПДКм.р нас. мест, мг/м3
1
0,02
2E-07
0,6
Kow (октанол/ вода)
20,42
33,1
LD50, мг/кг
5143
500
0,05
620
115
LC50, мг/м3
0,007
2,4
БПК5
0,61
1,59
ХПК5
1
2,4
Таблица 15. Баллы, присваиваемые компонентам отхода и результаты расчета показателя степени опасности отхода К
Xi = СумБалл(i) / ЧисПар(I) относ. пара-метр опасн. компонента
2,5
2,5
2,4167
2,875
2
2,125
1,125
Zi = 4 Xi/3 - 1/3 Вспомога-тельный коэффициент
3
3
2,8889
3,5
2,3333
2,5
1,1667
lg Wi =4 - 4 / Zi (Для 1 < Zi < 2); Zi (Для 2 < Zi < 4); 2 + 4 / (6 - Zi) (Для 4 < Zi < 5)
3
3
2,8889
3,5
2,3333
2,5
0,5714
Wi = 10^ (lg Wi ) Коэфф.степени опасн. компонента
1000
1000
774,26
3162
215,44
316,2
3,7276
Кi =Ci/Wi Показатель степени опасности компонента
378,4
0
249,4
258,7
0,917
8,819
23,72
0
0,2683
К
отхода
920,2
Класс опасности отхода
3
Коэффициент степени опасности отхода «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения зарина)» равен 920,2 и лежит в пределах 100<K<1000, что соответствует третьему классу опасности для окружающей среды.
Таблица 16. Анализ устойчивости класса опасности отхода к изменению концентраций отдельных его компонентов.
Реакционная масса от уничтожения зарина
Для класса опасности = 3
Границы устойчивости класса опасности
Компоненты реакционной массы
Исходные концентрации компонентов,%
1
2
3
4
5
Кислый эфир метилфосфоновой кислоты
37,84
-
-
0 - 99,99
-
-
Смешанный аминоэфир метилфосфоновой кислоты
10,79
-
0 - 3,05
3,06 - 90,31
90,31 - 99,03
99,03 - 100
Фторгидрат моноэтаноламина
24,94
-
-
0 - 99,99
-
-
Моноэтаноламин
20,03
-
37,21 - 100
0 - 37,21
-
-
Изопропанол
0,29
-
-
0 - 100
-
-
Метилфосфоновая кислота
0,19
-
2,33 - 100
0 - 2,33
-
-
Трибутиламин
0,75
-
4,28 - 100
0 - 4,28
-
-
Вода
5,17
-
-
0 - 89,69
89,7 - 98,97
98,97 - 100
Зарин
0,0001
3,4 - 100
0,03 - 3,4
0 - 0,03
-
-
Пример 3. Расчет класса опасности отхода «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения зомана).
Таблица 17. Исходные данные для расчета класса опасности отхода «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения зомана)».
Показатель
Кислый эфир метилфосфоновой кислоты
Смешанный аминоэфир метилфосфоновой кислоты
Фторгидрат моноэтаноламина
Моноэтаноламин
Пинаколиновый спирт
Метилфосфоновая кислота
Трибутиламин
Вода
Зоман
Концентрация, %
36,63
12,34
20,85
19,93
0,15
0,15
0,79
6,16
1E-04
ПДКп, мг/кг
1E-04
Класс опасности в почве
1
ПДКв хоз. пит, мг/л
0,5
0,9
Класс опасности в воде хоз.пит.
2
3
S, мг/л
1E+06
Класс опасности в воде рыб.хоз.
4
1
1
ПДКр.х., мг/кг
0,01
5E-05
5E-06
ПДКс.с. нас. мест, мг/м3
0,02
0,057
1E-07
Класс опасности в атмосферном воздухе
2
1
Класс опасности в воздухе р.з.
2
ПДКр.з ,мг/м3
1E-05
1
ОБУВ, мг/м3
1E-07
ПДКм.р нас. мест, мг/м3
1E-07
1
Kow (октанол/ вода)
20,42
33,1
LD50, мг/кг
820
1,4
115
БПК5
0,61
ХПК5
1
Таблица 18. Баллы, присваиваемые компонентам отхода и результаты расчета показателя степени опасности отхода К
Показатель
(балл)
Кислый эфир метилфосфоновой кислоты
Смешанный аминоэфир метилфосфоновой кислоты
Фторгидрат моноэтаноламина
Моноэтаноламин
Пинаколиновый спирт
Метилфосфоновая кислота
Трибутиламин
Зоман
Отход в целом
ПДКп, мг/кг
1E-04
Класс опасности в почве
1
ПДКп (ОДК), мг/кг
1
Класс опасности в почве
1
ПДКв (ОДУ, ОБУВ), мг/л
3
3
Класс опасности в воде хозяйственно-питьевого использования
2
3
ПДКр.х. (ОБУВ), мг/л
3
1
1
Класс опасности в воде рыбохозяйственного использования
В подразделе 2.2. «Проекта паспорта опасного отхода» дается описание опасных свойств отхода: особые свойства, характеризующие высокую химическую и биологическую активность (кислотные, щелочные, окислительно-восстановительные), пожароопасность, взрывоопасность, коррозионная активность и др. По возможности приводятся соответствующие количественные данные. Также описывается вредное воздействие на человека отхода или его компонентов, техника безопасного с ним обращения, приводятся литературные ссылки.
В соответствии с ФЗ РФ «Об отходах производства и потребления» к опасным свойствам относятся токсичность, взрывоопасность, пожароопасность, высокая реакционная способность и содержание возбудителей инфекционных болезней.
7.4.1. Токсичность
определяется как способность вызвать серьезные, затяжные или хронические заболевания людей, включая раковые заболевания, при попадании внутрь организма через органы дыхания, пищеварения или через кожу.
Степень токсичности веществ принято характеризовать величиной токсической дозы
, т.е. количеством вещества (отнесенным, как правило, к единице массы животного или человека), вызывающим определенный токсический эффект. Чем меньше токсическая доза, тем выше токсичность.
Показателями токсичности являются значения ПДК, LD50
, LC50
, определяемые на подопытных животных.
Различаются среднесмертельные (LD50
), абсолютно смертельные (LD100
), минимально смертельные (LD0-10
) и другие дозы (схема 2). Цифры в индексе отражают вероятность (%) появления определенного токсического эффекта в данном случае, смерти, в группе подопытных животных. Следует иметь в виду, что величины токсических доз зависят от путей поступления вещества в организм. Доза LD50
(гибель половины подопытных животных) дает значительно более определенную в количественном отношении характеристику токсичности, чем LD100
или LD0
. В зависимости от типа дозы, вида животных и пути поступления, выбранных для оценки, порядок расположения веществ на шкале токсичности может меняться.
Схема 2. Характеристика токсических доз
7.4.2. Пожароопасность
определяется по соответствующим ГОСТам, устанавливающим требования по пожарной безопасности и/или наличием хотя бы одного из следующих свойств:
- способностью жидких отходов выделять огнеопасные пары при температуре не выше 600
С в закрытом сосуде или не выше 65,50
С в открытом сосуде;
- способностью твердых отходов, кроме классифицированных как взрывоопасные, легко загораться либо усиливать пожар при трении;
- способностью отходов самопроизвольно нагреваться при нормальных условиях или нагреваться при соприкосновении с воздухом, а затем самовозгораться;
- способностью отходов самовозгораться при взаимодействии с водой или выделять легко воспламеняющиеся газы в опасных количествах.
7.4.3. Взрывоопасность
определяется как способность твердых и жидких отходов (либо смеси отходов) к химической реакции с выделением газов, имеющих такую температуру, давление и скорость выделения, что вызывает повреждение окружающих предметов. Взрывоопасность можно определять по соответствующим ГОСТам, устанавливающим требования по взрывоопасности [ГОСТ 12.1.044-89].
7.4.4. Высокая реакционная способность
присуща многим химическим веществам, которые могут содержаться в отходах в качестве компонентов. К ним относятся перекисные соединения, содержащие пероксидную группировку -О-О-, отходы электролита, содержащие кислоту или щелочь и вызывающие коррозию металлов. При попадании в объекты окружающей среды: водоемы, воздух населенных мест, почву данные отходы вызывают необратимые изменения показателя кислотности рН, изменение БПК и ХПК.
7.4.5. Некоторые отходы, такие как, например, бытовые отходы, пищевые отходы, отходы биологических лабораторий, некоторые медицинские отходы, отходы из выгребных ям и хозяйственно-бытовые стоки могут содержать возбудителей инфекционных заболеваний
. Понятие «содержание возбудителей инфекционных болезней» определяется как наличие живых микроорганизмов или их токсинов, способных вызвать заболевания у людей или животных.
Опасные свойства некоторых отходов:
- «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса ипритная)»:
Компоненты отхода обладают токсичными свойствами. Токсичность обусловливается также неограниченной растворимостью отхода в воде. За счет наличия органических соединений отход представляет опасность в пожарном отношении.
В составе отхода «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса ипритная)» присутствует остаточное количество иприта. Иприт является отравляющим веществом с резко выраженным кожно-нарывным и общеядовитым действием со скрытым периодом 4-12 часов. Действует на все органы и ткани, как в капельножидком состоянии, так и в парах. Смертельная доза при резорбтивном воздействии составляет 40-50 мг/кг живого веса. Иприт нарушает энергетический баланс клеток организма. При попадании в глаз происходят тяжелые некротические поражения, которые приводят к потере глаза. Общеядовитое действие проявляется в повышении температуры тела, в апатии, потере аппетита, болях в животе, поносе, упадке сил.
Отход «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса ипритная)» химически устойчив. В условиях длительного хранения не выявлено разложения, затвердевания, выделения газообразных продуктов. Содержание свободного моноэтаноламина в первый месяц хранения снижается примерно в два раза и остается в дальнейшем без изменений. Концентрация воды в РМ стабильна.
К работе с РМ допускаются лица, достигшие 20 лет, прошедшие предварительный медицинский осмотр и ознакомленные с правилами работы с токсичными химикатами.
Не допускаются к работе с РМ лица, имеющие нарушения целостности кожных покровов на кистях рук и на лице. При попадании РМ на кожу необходимо осторожно (не размазывая) снять капли ватным тампоном, обработать мыльным раствором и промыть проточной водой. При попадании РМ в слизистые глаз проводят промывание 2% раствором бикарбоната натрия или 0,02% раствором марганцевокислого калия. При энтеральном поступлении необходимо обильное питье, после чего следует вызвать рвоту. После оказания первой помощи пострадавший эвакуируется в лечебное учреждение.
- «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения зарина)»:
В составе отхода «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения зарина)» присутствует остаточное количество зарина. Зарин является веществом нервно-паралитического действия. Характерной физиологической особенностью зарина является его способность химически связывать и инактивировать биологические катализаторы различных реакций в организме (ферменты), среди которых важную роль играет холинэстераза – белок, встречающийся во многих органах и тканях организма, но основную функцию выполняющий в нервной системе, регулируя процесс передачи нервных импульсов. При химическом связывании холинэстеразы с образованием фосфонилированного фермента происходит потеря ферментом каталитической активности. Ацетилхолин, сохраняющийся в неизменном виде в межнейронных, нервно-мышечных и нервно-рецепторных синапсах, перевозбуждает двигательную, непроизвольную мускулатуру и выделительные железы. В результате перевозбуждения двигательных мышц возникают мышечные судороги, переходящие в параличи. Сокращение мышц, работающих без участия сознания (сердечных, дыхательных мышц, мышц пищеварительного тракта, мочевого пузыря, зрачков глаз и т.д.), вызывает нарушение работы соответствующих органов, также сопровождающееся спазмами, подергиваниями, параличами. Непрекращающееся функционирование выделительных желез типа потовых или слюнных вызывает потливость пораженного и обильное слюноотделение.
Отравление зарином происходит при любом способе проникновения его в организм: при вдыхании пара, в результате всасывания парообразного или жидкого вещества через неповрежденную или поврежденную кожу и слизистые оболочки глаз, при приеме зараженной воды или пищи, при контакте с зараженными поверхностями.
Вещество зарин обладает кумулятивными свойствами, то есть действие нескольких небольших доз его, поступающих с интервалом до суток, суммируется и может вызвать тяжелые или смертельные отравления .
Моноэтаноламин вызывает расстройство органов дыхания, кровообращения, центральной нервной системы, печени и других паренхиматозных органов.
К работе с реакционными массами допускаются лица, достигшие 21 года, прошедшие предварительный медицинский осмотр в специализированных лечебных учреждениях и ознакомленные с правилами работы с токсичными химикатами. Лица, допущенные к работе с реакционными массами, в случае плохого самочувствия обязаны предупредить об этом непосредственного руководителя, который должен направить сотрудника в здравпункт и допустить его к работе только при наличии положительного заключения заведующего здравпунктом.
Не допускаются к работе с реакционными массами лица, имеющие нарушения целостности кожных покровов на кистях рук и на лице.
Все работы с реакционными массами проводятся в помещениях, оборудованных приточно-вытяжной вентиляцией. Лица, осуществляющие работы с реакционными массами, должны иметь средства индивидуальной защиты (СИЗ): халат и шапочку из хлопчатобумажной ткани; фартук и нарукавники из пластиката; резиновые перчатки. Спецодежду после работы необходимо снимать и оставлять в рабочем помещении. При выполнении манипуляций с реакционными массами вне вытяжного шкафа необходима защита глаз и органов дыхания (очки, респиратор, фильтрующий противогаз с коробкой марки БКФ). Помещение должно быть укомплектовано аптечкой со средствами оказания первой медицинской помощи, а также необходимым количеством дегазирующего раствора на случай аварии.
Лабораторную посуду, инструменты, оборудование и другие предметы, использовавшиеся при работе с реакционными массами, запрещается использовать вне вытяжного шкафа до проведения их полной дегазации: обработка 2,5% гипохлорита кальция в течение 24 часов с последующей промывкой проточной водой. Перчатки и нарукавники обрабатываются дегазирующим раствором, после чего тщательно обмыть водой, фартук - протереть дегазирующим раствором и промыть водой. Руки после снятия перчаток моют теплой водой с мылом.
При проливе реакционной массы зараженный участок засыпается активированным углем, после удаления активированного угля (через 2 часа), применяется дегазатор (2,5% гипохлорита кальция), затем проводится промывание водой.
При попадании реакционной массы на СИЗ, она удаляется ватным тампоном, а СИЗ подвергается тщательной промывке водой с мылом.
При попадании реакционной массы на кожу осторожно (не размазывая) снимаются капли реакционной массы фильтровальной бумагой, обрабатываются ватными тампонами, смоченными в мыльном растворе и промываются проточной водой. При попадании на слизистые глаз проводится промывание 2% раствором бикарбоната натрия или 0,02% раствором марганцовокислого калия. При энторальном поступлении обеспечивается обильное питье (2-3 стакана воды или 0,05% раствора марганцовокислого калия), после чего вызывается рвота.
После оказания первой помощи пострадавший эвакуируется в лечебное учреждение; врачу сообщают об обстоятельствах аварии, времени аварии и оказанных на месте происшествия мерах первой помощи пострадавшему.
- «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения люизита)»:
Опасные свойства отхода Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения люизита)
определяются его токсичностью, обусловленной наличием в составе отхода мышьяксодержащих соединений, а именно арсенита натрия Na3
AsO3
и As-содержащего шлама.
Мышьяк и мышьяксодержащие соединения физиологически активны и ядовиты, они имеют нефротоксическое, гепатотоксическое, энтеротоксическое, нейротоксическое действие. Смертельная доза при приеме внутрь для человека составляет 0,06-0,2 г. После поступления яда в желудок обычно развивается желудочно-кишечная форма отравления. Через 2-8 ч появляются рвота, металлический вкус во рту, сильные боли в животе. Наступает резкое обезвоживание организма, сопровождающееся судорогами. Возникают коллапс, кома, паралич дыхания. Смерть может наступить через несколько часов .
Установленные ФГУП ГосНИИОХТ величины LD50
реакционной массы, полученной при щелочном гидролизе люизита, как при внутрижелудочном введении, так и при накожной аппликации, позволяют отнести ее к третьему классу опасности, в соответствии с ГОСТ 12.1.007-76.
Отход токсичен, пожаробезопасен (за счет высокой влажности – более 73%), взрывобезопасен, не обладает повышенной реакционной способностью, не содержит возбудителей инфекционных заболеваний.
- «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения вязкого зомана)» и «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения зомана)»:
В составе отходов присутствует остаточное количество зомана. Зоман является веществом нервно-паралитического действия. По характеру физиологического действия зоман аналогичен зарину, однако более токсичен и отравления зоманом хуже поддается лечению. Граница безопасных концентраций в воздухе находится ниже 5×10-7
мг/л, отравления слабой степени возникают при пребывании в зараженной атмосфере с концентрацией 2×10-5
мг/л в течении 15 мин. Величина Сt, при которой наступает миоз, сопровождающийся затруднением дыхания, слюнотечением и потливостью, составляет 5×10-4
мг×мин/л. В тех случаях, когда экспозиция превышает 2 мин, эти признаки могут сохраняться в течении 2 суток.
Относительная токсичность зомана при ингаляции LC
t50
при поступлении парообразного ОВ через кожу находится в пределах 7,5-10 мг×мин/л. Кожно-резорбтивная токсодоза LD50
1,4 мг/кг.
Моноэтаноламин вызывает расстройство органов дыхания, кровообращения, центральной нервной системы, печени и других паренхиматозных органов.
Отход представляет опасность для здоровья при поступлении внутрь организма. ЛД50
внутрижелудочно для крыс – 1,5 г/кг.
- «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения Vx)»:
Опасные свойства отхода определяются наличием в его составе таких соединений как: изобутиловый спирт, N-метил-альфа- пирролидон, капролактам [ ]. Эти соединения обладают токсичными свойствами.
В составе отхода присутствует остаточное количество Vх. Vх является отравляющим веществом нервно-паралитического действия. Вещество Vх действует, главным образом, на фермент ацетилхолинэстеразу - белок, встречающийся во многих органах и тканях организма, но основную функцию выполняющий в нервной системе, регулируя процесс передачи нервных импульсов. При химическом связывании холинэстеразы с образованием фосфонилированного фермента происходит потеря ферментом каталитической активности. Ацетилхолин, сохраняющийся в неизменном виде в межнейронных, нервно-мышечных и нервно-рецепторных синапсах, перевозбуждает двигательную, непроизвольную мускулатуру и выделительные железы. В результате перевозбуждения двигательных мышц возникают мышечные судороги, переходящие в параличи. Сокращение мышц, работающих без участия сознания (сердечных, дыхательных мышц, мышц пищеварительного тракта, мочевого пузыря, зрачков глаз и т.д.), вызывает нарушение работы соответствующих органов, также сопровождающееся спазмами, подергиваниями, параличами. Непрекращающееся функционирование выделительных желез типа потовых или слюнных вызывает потливость пораженного и обильное слюноотделение.
При вдыхании аэрозоля Vх признаки поражения начинают проявляться относительно быстро. Относительная ингаляционная токсичность Vх LC
t50
0,01 мг×мин/л, при этом период скрытого действия составляет 5-10 минут.
По сравнению с другими ФОВ для Vх характерна более высокая кожно-резорбтивная токсичность и быстрое всасывание через кожные покровы. Опасно воздействие на незащищенную кожу Vх в состоянии пара и тонкодисперсного аэрозоля. В этом случае значение LC
t50
составляет приблизительно 1мг×мин/л. Смертельная доза Vх при попадании через желудочно-кишечный тракт LD50
0,07мг/кг.
Реакционная масса Vх
представляет опасность для здоровья при поступлении внутрь организма. ЛД50
при пероральном введении для крыс – 1,5 г/кг (3 класс токсичности по ГОСТ 12.1.007-76).
7.5.
Технологические характеристики отхода, основные показатели отходообразования.
В разделе 3 «Проекта паспорта опасного отхода» кратко описывается технологический процесс, от которого будет образовываться или образовался отход. Количество, образующегося отхода; его технические характеристики (агрегатное состояние, физическая форма, насыпной вес, плотность, температура воспламенения и пр.).
7.6.
Рекомендуемые способы транспортировки, размещения и хранения отхода.
В подразделе 3.4. «Проекта паспорта опасного отхода» описываются, методы сбора отхода, упаковки и транспортировки.
Ниже приведен пример определения рекомендуемых способов транспортировки, размещения и хранения отходов «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса ипритная)» и «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения зарина».
Рекомендуемые способы транспортировки, размещения и хранения отходов «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса ипритная) и «Прочие отходы процессов преобразования и синтеза (Реакционная масса от уничтожения зарина»):
Сбор и хранение отходов производится в стальных герметично закрытых бочках, помещенных в специальные контейнеры (поддоны).
Хранение отхода осуществляется в специально оборудованном помещении.
Работа с отходами производится только в средствах индивидуальной защиты (СИЗ). При попадании РМ на СИЗ РМ удаляется ватным тампоном, а СИЗ подвергаются тщательной промывке водой с мылом.
При проливе РМ засыпается зараженный участок активированным углем, после его удаления (через 2 часа) применяется дегазатор, затем проводится промывание водой.
Данный отход может перевозиться автотранспортом в специальных контейнерах.
7.7.
Рекомендации по использованию отхода, по способам и технологиям переработки отхода
В подразделе 3.5. «Проекта паспорта опасного отхода» приводятся данные по использованию отхода, по способам переработки отхода, исходя из свойств отхода, региональных возможностей по вторичному использованию, приводятся технико-экономические данные конкретных технологий.
7.8.
Литературные источники к «Проекту паспорта опасного отхода»
Перечень использованных для разработки проектов паспортов литературные и другие источники информации (методики, нормативные документы, приказы, законы) оформляется с указанием авторов, издательства и года издания.
Список используемых при паспортизации источников приводится в приложении 6 к настоящим Методическим указаниям.
7.9.
Определение наименования отхода и кода отхода по ФККО
На основании сведений, содержащихся в разделах 1-3 разработанного «Проекта паспорта опасного отхода», определяется название и код отхода в соответствии с ФККО. Название и код отхода вписываются на титульный лист «Проекта паспорта опасного отхода» и вносятся в заполняемую форму «Паспорта опасного отхода».
ФЕДЕРАЛЬНЫЙ КЛАССИФИКАЦИОННЫЙ КАТАЛОГ ОТХОДОВ С ДОПОЛНЕНИЯМИ (приказы МПР России от 02.12.2002 № 786 и от 30.07.2003 № 663)
и пример разработки проекта паспорта опасного отхода приведены в приложениях 2 и 5 к настоящим Методическим указаниям.
7.10.
Приложения к «Проекту паспорта опасного отхода»
В приложении к «Проекту паспорта опасного отхода» приводятся протоколы химических и биологических исследований отхода по определению компонентного состава отхода и класса опасности для окружающей среды, документация по аккредитации лабораторий, проводивших исследования.
Сведения, входящие в «Проект паспорта опасного отхода», используются при оформлении «Паспорта опасного отхода».
8
. Порядок согласования и утверждения «Паспорта опасного отхода»
Для отходов с установленным компонентным или химическим составом, коды которых внесены в ФККО, «Проект паспорта опасного отхода» не разрабатывается. На такие отходы заполняется форма «Паспорт опасного отхода» (приложение 3, пример заполнения формы «Паспорт опасного отхода» дан в приложении 5), которая утверждается природопользователем и представляется на согласование в территориальный орган Ростехнадзора.
На отходы, которые не внесены в ФККО, разрабатываются «Проект паспорта опасного отхода» или «Материалы обоснования класса опасности отходов», включающие материалы по расчету класса опасности опасного отхода для окружающей среды или результаты экспериментального метода определения класса опасности в аккредитованных для этих целей биолабораториях. Материалы направляются в Территориальный орган Ростехнадзора на согласование и проверку полноты документов для дальнейшего включения отходов в новую редакцию ФККО.
В «Материалы обоснования класса опасности отходов» входит также характеристика отходов по опасным свойствам, как указано в приложении 3 к Базельской конвенции о контроле за трансграничной перевозкой отходов и их удалением (Приложение 6).
Паспорта опасных отходов, утвержденные природопользователем (руководителем организации) и согласованные территориальными органами Ростехнадзора, действительны при неизменности технологического процесса и компонентного состава отхода. При изменении названных условий необходимо разрабатывать заново «Проект паспорта опасного отхода», оформлять «Паспорт опасного отхода» и проходить заново процедуры утверждения и согласования.