СКИПИДАР

§ 1. СКИПИДАР

Летучая часть живицы представляет собой смесь терпеновых углеводородов (общая формула C10H16). Товарный продукт, получаемый путем отгонки из живицы летучей части, называется скипидаром. Практически все терпеновые углеводороды, входящие в состав скипидара, обладают склонностью к изомеризации под действием кислот, повышенной температуры, света, катализаторов и других факторов.

Для выделения индивидуальных компонентов скипидара обычно пользуются вакуум-ректификацией, т. е. разделением смеси при пониженных температурах, чтобы предупредить их термическую изомеризацию. В настоящее время состав скипидара определяется методом газожидкостной хроматографии (табл. 1).

Несмотря на то, что терпеновые углеводороды имеют одинаковую молекулярную массу 136 и общую формулу C10H16, тем не менее их физико-химические свойства заметно отличаются, так как строение их различно (табл. 2).

1. СОСТАВ ЖИВИЧНОГО СКИПИДАРА НЕКОТОРЫХ ОТЕЧЕСТВЕННЫХ ЗАВОДОВ

				Состав скипидара» %
Завод-изготовитель	а-пинен	камфен	К <и X S с са	мирцек	X а (X <0 <	дипентен	Р-фел- ландрен	а-терпи- нен	терпино лен
Горьковский «Оргсинтез»	70,5	0,85	2,0	1,0	17,5	5,0	1,0	0,3	1,85
Борисовский	67,0	1,00	3,5	0,5	19,0	6,0	0,5	1,0	1,50
Тихвинский	63,5	1,00	4,0	1,0	20,0	5,0	2,0	1,0	2,50
Барнаульский	63,5	1,00	4,5	1,5	20,5	2,5	1,5	0,5	1,50

Структурные формулы терпеновых углеводородов, входящих в состав живичного скипидара, имеют следующий вид:

Живичный скипидар представляет собой бесцветную прозрачную жидкость с характерным запахом, он хорошо смешивается с большинством органических растворителей. На воздухе 6

2. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ КОМПОНЕНТОВ ЖИВИЧНОГО

СКИПИДАРА

	Температура, °С				Плот	Угол вращения для луча D
Терпен	плавле ния	кипения при 101,6 кПа	«20 ⁿD	mp²_d°*	ность при /=20° С, кг/м³	Угол вращения для луча D
а-Пинен		156	1,4653	43,88	857,8	+48 —22
Р-Пинен	—	162	1,4786		871,2	—22 —44
А³-Карен	—	170	1,4723	44,27	£864,5	±17,1
Дипентен	—	175	1,4750	—	1842,0	Недеятельный
(J-Фелландрен	—	171	1,4868	—	841,3	—
Терпинен	—	173	—	—	835,0	Недеятельный
Терпинолен	—	183	—	—	862,2	—
Камфен	47—52	158			842,2 тт	+ 18

все компоненты скипидара легко окисляются. Наиболее склонны к автоокислению моноциклические терпены с сопряженной двойной связью — терпинен и др., потом идут бицикли-ческие а-, р-пинены и наиболее стойким является камфен.

По месту двойных связей терпенов легко присоединяются галоиды. Все терпеновые углеводороды склонны к термической изомеризации и полимеризации. В промышленности широко используют термическую изомеризацию а-пинена, предложенную академиком Б. А. Арбузовым, в дипентен и аллооцимен. Схема этой реакции

В нашей промышленности скипидар в основном используется в качестве растворителя при производстве масляных и художественных красок, лаков, мастики и вакс. Однако его применение в качестве растворителя надо считать недостаточно рациональным, поэтому использовать скипидар и дальше в качестве растворителя является расточительством.

Особая ценность скипидара в том, что он единственный крупный источник терпенов, которые могут широко использоваться в химической промышленности для синтеза целого ряда веществ. Компоненты скипидара являются основой для синтеза камфары, терпинеола и терпингидрата, производных пинена и камфена — полихлоридов (ядохимикаты), окситерпеновых смол и окситерпеновых растворителей. Скипидар — ценное сырье для производства гидроперекисей, n-ментана.

На основе пинена организован также синтез пластификаторов и смазочных масел, которые применяются при работе механизмов в условиях очень высоких и очень низких температур. Очень важное значение для парфюмерной промышленности имеет р-пинен. На его основе разработан синтез целого ряда продуктов:

Терефталевая кислота в свою очередь служит ценным сырьем для синтеза синтетических волокон типа полиэфирных (например, терелен, лавсан, полизтилентерефталат и т. д.).