Состав глинистых материалов в производстве
керамических изделий
Свойства глинистых материалов определяются их
минералогическим, гранулометрическим и химическим составом. Состав
глинистых материалов влияет на технологические свойства сырья —
пластичность, связность и связующую способность, воздушную и огневую
усадку, огнеупорность, температуру и интервал спекания и другие — и в
значительной мере предопределяет области возможного использования сырья
(тонкая или грубая керамика и др)
Минералогический состав характеризуется наличием в глинистом сырье
каолинита, монтмориллонита, гидрослюды и реже других минералов. В
зависимости от минералогического состава глин их делят на
мономинеральные и полиминеральные.
В производстве тонкой керамики широко используют каолины, а также
каолинитовые огнеупорные и тугоплавкие глины, содержащие преимущественно
минералы каолинитовой группы, описываемые общей химической формулой
Al2О3-2SiО2-2H2О.
В качестве примесей в глинах присутствуют кварц, полевой шпат, галлуазит,
бейделит и др. Эти примеси не являются вредными и учитываются при
расчете масс. Минералогический состав, например, полиминеральной
огнеупорной часов-ярской глины следующий, %: каолинита до 60,
монотермитд 11—35, кварца до 20. Низкоценные сорта полиминеральных глин
обычно используют в производстве строительной керамики. Вредные примеси
в глинистом сырье — карбонаты кальция и магния, рутил, гематит, магматит,
пирит, гипс и другие железо и серосодержащие минералы.
Минералогический состав глин определяет их формовочную способность,
поведение при обжиге и др.
Химический состав глинистых материалов колеблется в широких пределах.
Глины всегда содержат SiО2, А12О3 и Н2О, а также незначительные
количества примесей в виде соединений Fe, Са, Mg, Ti, К, Na. Обычно в
состав глин и каолинов входят органические примеси. Влияние каждой
составляющей химического состава глинистых материалов определяется не
только количеством, но и главным образом видом минерала и физическим
состоянием этой составляющей.
Повышенное (до 80% и более) содержание Si02 указывает на запесоченность
сырья. С повышением содержания SiО2, не связанного с А1203 в глинистых
минералах, снижается связующая способность глин, прочность в высушенном
и обожженном состоянии, повышается пористость обожженных образцов.
По содержанию А120з+ТЮ2 в прокаленном состоянии глинистое сырье
разделяют на группы: высокоосновные (Во)—Al2О3+TiО2 более 40%; основные
(Ос)—30—40; полукислые (Пк) — 15—30; кислые (К)—менее 15%. Высокое
процентное содержание А1203 обусловливает огнеупорность глин, а низкое —
при повышенном содержании К2О и Na20 — указывает на их легкоплавкость.
Чем больше глины содержат А1203 и щелочей, тем раньше они спекаются,
сохраняя огнеупорность (большой интервал плавкости).
При наличии более 0,5% щелочей, входящих в состав глин в виде
сернокислых или углекислых солей, ухудшается формовочная способность
глин, повышается их зыбкость, снижается огнеупорность, возможно
образование на поверхности изделий из них белого налета (выцветов) .
Соединения железа понижают огнеупорность глин, придают им окраску от
светло-кремовой до вишневокрасной, что особенно нежелательно в
производстве тонкокерамических изделий белого цвета. Эти примеси могут
быть причиной образования на поверхности изделий темных точек (мушек),
выплавок или вздутий. В прокаленном состоянии глинистое сырье бывает с
весьма низким содержанием красящих оксидов Fe2О3 и ТiО2 (F203
отсутствует, TiО2 до 1%), с низким (Fe203 менее
1,5%, ТiО2 менее 1%), со средним (Fe2О3 1,5—3%, ТiО2 1—2%) и с высоким
(Fe2О3 более 3%, ТiО2 более 2%). Глинистое сырье со средним и высоким
содержанием красящих оксидов оценивают также по равномерности окраски
обожженного черепка.
Соли щелочноземельных металлов (1—2,5%) в виде карбонатов или сульфатов
(гипс) также являются вредной примесью, так как понижают огнеупорность
глин, уменьшают интервал спекания и увеличивают усадку, повышают
пористость обожженных изделий, понижают прочность и морозостойкость
изделий.
Данные химического анализа позволяют определить возможность
использования глинистого сырья в различных керамических производствах
(рис. 2).
Гранулометрический состав глин и каолинов оказывает большое влияние на
их технологические свойства —
и каолинов — тонкодисперсная, имеющая размер менее
1 мкм. Глинистые частицы, находясь в коллоидном или чаще в
предколлоидном состоянии, представляют собой высокодисперсные (1—0,01
мкм) кристаллы, имеют хорошо выраженную трех- или двухмерную
повторяемость основных структурных элементов в пространстве.
В тройной системе AI2O3—SiO2—Н2O глинистые минералы располагаются в
местах, указанных на рис. 3. Содержание таких фракций составляет в
глинах 65—93, каолинах 27—46% и более. Эта фракция определяет поведение
глинистых материалов при увлажнении водой и обжиге. Суммарный
гранулометрический состав характеризуется удельной поверхностью зерен (в
м2/г) и составляет от 14 (каолин новоселицкий) до 73 м2/г (бентонит
черкасский) и более. Водозатворение, пластичность, воздушная усадка,
прочность в высушенном состоянии и реакционная способность при обжиге
тем выше, чем больше содержание тонкодисперсной фракции в глинистых
материалах.
Почти во всех каолинах с уменьшением величины зерна возрастает
содержание AI2O3, а содержание
SiO2, K2O и Na2О
уменьшается, т. е. уменьшается количество силикатных загрязнений (песка,
полевого шпата, слюды).
Различие в гранулометрическом составе глин и каолинов проявляется также
и в том, что плотность каолинов выше, а воздушная усадка в 2—4 раза
ниже, чем у глин, прочность после сушки при 110° С значительно уступает
прочности глин после сушки.
Повышенная гигроскопичность глинистого сырья указывает на его
тонкодисперсность и повышенную пластичность.
Тонкодисперсные минералы — каолинит, бейделит, галлуазит, монтмориллонит
и другие образуют глинистое вещество (глинистую субстанцию),
определяющее состав и основные технологические свойства глинистых
материалов.
По содержанию тонкодисперсных фракций глинистое сырье делят на
высокодисперсное, дисперсное и грубодисперсное, которые характеризуются
процентным содержанием в сырье частиц размерами менее 10 и менее
1 мкм. Высоко дисперсные глины содержат более 60% частиц менее 1 мкм,
дисперсные соответственно — 40—95 и 20—60 и грубодисперсные
соответственно — менее 40% и менее 20%. При наличии обоих показателей
(содержание частиц размерами 1 и менее 10 мкм) классификацию производят
по содержанию частиц размером менее 1 мкм.
Содержание крупнозернистых включений характеризуется их количеством,
размером и видом. По количеству различают глинистое сырье с низким
содержанием включений размером более 0,5 мм (не более 1%), со средним
(от 1 до 5%) и высоким (более 5%).
По виду включений глинистое сырье делят на пять групп: с кварцевыми
включениями (кварцевый песок, кварциты, сланцы, обломочные силикатные
горные породы), с железистыми (сидерит, пирит, лимонит, гидрослюды
железа и др.), с карбонатными (кальцит, доломит и др.), с гипсовыми
(гипс), с органическими (растительные остатки, торф, уголь и др.).
Кроме глин и каолинов в керамическом производстве используют
бентонитовые глины. Бентонитовые глины образовались в результате
расстекловывания и химических превращений стекловидной фазы
вулканических туфов, лавы, пепла. Основной минерал бентонитовых
глин __ монтмориллонит, сопутствующие — кварц,
карбонаты, полевой шпат, слюда, лимонит, каолинит и др.
Бентонитовые глины высокодисперсные, пластичные, поглощают много воды
при затворении, склонны к значительному набуханию. Они содержат от 1,75
до 2,25% красящих оксидов Fe2О3 + TiО2.
Бентониты используют в производстве фарфоровых изделий в качестве
пластифицирующих добавок, улучшающих формовочные свойства масс и
повышающих прочность и водоустойчивость полуфабриката после сушки.